16853-85-3/四氢铝锂降低活性，提高选择性的几种方法

四氢铝锂，又名氢化铝锂，是有机合成中最常用的还原剂之一，但因还原性太强，在需要选择性还原时经常生成大量副产物。

为了降低四氢铝锂的活性，提高其在还原时的选择性，常用的方法有以下几种：

1． 控制LiAlH4在反应中的加入量：

羧酸酯用０.５mol的LiAlH4还原时可得伯醇，而用０.２５mol并在低温下反应或降低LiAlH4的还原能力则可得到醛

2． 加入不同比例的无水三氯化铝

采用LiAlH4/AlCl3还原体系可还原不饱和酯为不饱和醇，若单用LiAlH4还原，则得到饱和醇。

另外采用LiAlH4/AlCl3还原体系还具有较好的选择性，如其可选择性把环氧化合物还原成相应的醇。

3． 加入计算量的无水乙醚

叶醇厦酯是重要而名责的香料，可由山梨酸为原料通过化学合成的方法得到山梨酸在无水乙醚溶液中用LiAlH4 作还原剂在26～30℃下反应，然后在Mo(CO)6的存在下在高压反应釜中进行选择性氢化反应即得产物。

4． 加入计算量的无水乙醇或用烷氧基取代LiAlH4中的1-3个氢原子而成铝烷，或烷氧基氢化铝锂降低还原活性同时提高还原的选择性，氢化二异丁基铝可使芳香族及脂肪族酯以较好的产率还原成醛，对分子中的卤素，硝基，烯键等均无影响。

氢化二乙氧基铝锂，氢化三乙氧基铝锂可使脂肪、脂环，芳香和杂环酰胺以60-90%的产率选择性还原成相应的醛

总结:LiAlH4作为还原剂单独使用时，还原活性强选择性差容易产生副产物.故LiAlH4一般都是和其他物质合用从而降低反应活性提高选择性如: AlCl3, CeCl3,InBr3等.结合LiAlH4作为还原剂的其他优点, 反应条件温和、反应速度快、反应单一、反应产率高。