16806-93-2 / 6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮的制备和应用

背景及概述^[1]

6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮是一种重要的医药中间体，其可由1，3-环己二酮与氯乙醛水溶液反应制备，可用于合成5-乙酰基-6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮。

制备^[1]

6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮的合成：向250mL圆底烧瓶中加入1，3-环己二酮(10.0g，89.18mmol)，用60mL水溶解，冰浴下加入20％氢氧化钠溶液35mL，再加入KI(2.9g，17.4mmol)，最后缓慢滴加40％的氯乙醛水溶液16mL，加毕，室温反应，12h后经TLC检测，原料基本反应完全。加入质量分数为37.5％浓盐酸调节至PH＝4左右，加入100mL水，用石油醚萃取(100mL×4)，合并有机相，用饱和食盐水洗涤(100mL×3)，最后用无水硫酸钠干燥，减压蒸干溶剂得淡黄色液体7即6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮10.0g，收率82％。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.32(d，J＝2.0Hz，1H)，6.67(d，J＝2.0Hz，1H)，2.90(m，2H)，2.52(m，2H)，2.21(m，2H).

应用^[1]

5-乙酰基-6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮的合成：向250mL圆底烧瓶中加入6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮(7.0g，51.45mmol)，用30mL无水四氢呋喃溶解，冰浴下加入60％NaH(8.23g，205.8mmol)，加毕，充氮气保护，1h后滴加乙酸乙酯，加毕，室温反应，2h后经TLC检测，原料基本反应完全。加入1mol·L-1HCl调PH＝7左右，加入100mL水，用乙酸乙酯萃取(100mL×3)，合并有机相，用饱和食盐水洗涤(100mL×3)，最后用无水硫酸钠干燥，减压蒸干溶剂得黄色油状物8即5-乙酰基-6，7-二氢-4(5H)-苯并呋喃酮9.0g，收率98％。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.34(d，J＝2.0Hz，1H)，6.67(d，J＝2.0Hz，1H)，3.61(t，J＝4.0Hz，1H)，3.19(m，1H)，2.91(m，1H)，2.60(m，1H)，2.31(s，3H)，2.28(m，1H).

主要参考资料

[1]CN201910456743.2一种水黄皮籽素的制备方法和应用