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2-叠氮基乙醇是一种有机中间体,可由2-溴乙醇与叠氮化钠一步反应制备得到。有文献报道其可用于制备点击交联荧光聚合物。
称取2-溴乙醇(12.5g,100.0mmol,1.0equiv.)于100mL圆底烧瓶中,加入纯化水(30mL)搅拌溶解,然后缓慢加入叠氮化钠(7.8g,120.0mmol,1.2equiv.),加毕,将反应置于室温环境中,于100℃下回流反应12h。用二氯甲烷(25mL*3)萃取反应液,有机相用无水硫酸镁干燥后,减压浓缩除去有机相,真空干燥后直接进行下一步。
步骤1:制备2-羟基乙基-4-甲基苯磺酸酯(1a)
将乙二醇(3.91g,62.95mmol)浴于5mL吡啶中,分批加入对甲苯磺酰氯(6g,31.47mmol),室温搅拌4小时后,加入6mol/L盐酸(40mL),用乙酸乙酯萃取,饱和食盐水洗,收集有机层,尤水硫酸钠干燥,减压蒸去有机溶剂,残留物通过硅胶柱色谱层析纯化,使用石油醚/乙酸乙酯(V/V=20/1-10/1)洗脱得到无色液体,重2g,收率29.39%。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):7.81(d,J=8.3Hz,2H),7.36(d,J=8.0Hz,2H),4.16-4.12(m,2H),3.85-3.78(m,2H),2.45(s,3H),2.01(d,J=19.0Hz,1H).
步骤2:制备2-叠氮基乙醇(1b)
将1a(1.2g,5.55mmol)和叠氮化钠(0.72g,11.1mmol)溶于5mL丙酮和5mL水混合液中,加热回流16小时,加入20mL水,用乙酸乙酯萃取,饱和碳酸钠水溶液洗,饱和食盐水洗,收集有机层,无水硫酸钠干燥,减压蒸去有机溶剂,得到无色液体,重0.41g,收率84.85%。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ(ppm):3.82-3.74(m,2H),3.49-3.39(m,2H),2.01(s,1H).
CN202010659726.1公开了点击交联荧光聚合物及其制备与应用。方法:1)将柠檬酸与蓖麻油进行反应,获得反应产物;将氨基酸与反应产物继续进行反应,获得生物基荧光聚酯;2)将生物基荧光聚酯与2-叠氮基乙醇反应,获得含有叠氮基的荧光聚酯;将生物基荧光聚酯与1-戊炔-3-醇反应,获得含有炔基的荧光聚酯;3)在催化剂的作用下,将含有叠氮基的荧光聚酯与含有炔基的荧光聚酯进行点击反应,获得点击交联荧光聚合物。本发明的方法简单,所述制备的聚合物,具有良好的机械力学性能和独特的荧光特性,可用于荧光成像、组织工程、药物传递及细胞成像等领域。
[1] [中国发明] CN202010268629.X 一种4-甲基苯磺酸-2-叠氮乙酯的生产工艺
[2] CN202010659726.1点击交联荧光聚合物及其制备与应用
[3] [中国发明] CN201910570916.3 一种基于Cereblon配体诱导BET降解的吡咯并吡啶酮类双功能分子化合物