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作为一类重要的反应中间体，芳香亚磺酸类化合物如对氯苯亚磺酸钠在医药、印染、农药、有机合成等领域都有着广泛的应用。该类化合物可由磺酰氯被锌粉或亚硫酸钠等还原剂还原，二氧化硫与芳烃进行傅克反应，硫醇的氧化以及二氧化硫与格氏试剂或芳香族重氮盐反应等途径制得。最早利用傅克反应制备了芳香族亚磺酸。文献报道了将二氧化硫通入芳香族化合物、三氯化铝和氯化氢的混合物中，气液两相法合成芳香族亚磺酸的方法。但该反应需要操作两种有毒气体，反应时间长，反应温度低，后续鲜有此法改进的文献报道。采用氯铝酸离子液体，既作催化剂又作溶剂，使芳香族化合物和二氧化硫进行傅克反应生成芳香亚磺酸。但氯铝酸离子液体的制备成本昂贵，且用量大，需严格无水保存，反应后处理存在困难，产物与离子液体无法很好的分离等问题影响了其实际应用。目前工业上芳香亚磺酸类化合物是由芳香族化合物经氯磺化、还原剂还原两步反应得到。但反应需用到过量的氯磺酸，反应后处理会得到大量含有硫酸、盐酸以及硫酸钠、氯化钠等的废水、废渣，不符合经济环保的要求。
对氯苯亚磺酸钠的制备如下：在常压下，向带有机械搅拌的100mL三颈烧瓶中，在25℃中依次加入25mL二氯甲烷、6.2mmol氯苯、18.8mmol三氯化铝、6.2mmol上述自制的DABSO，而后加热升温至30-35℃，反应12-14h，液相色谱检测至反应液中氯苯含量低于5％，且不再降低时，反应结束。将反应液倒入饱和碳酸氢钠水溶液中进行碱性水解；抽滤，取滤液相；分液，取水相；减压蒸馏除去水，后用甲醇提取；再次减压蒸馏除去甲醇后，乙醇重结晶，得到对氯苯亚磺酸钠白色固体粉末1.08g，产率88％。其反应式如下：
[1] CN201710359208.6一种芳香亚磺酸类化合物的制备方法