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14459-95-1 / 黄血盐钾的制备

【背景及概述】[1][2][3]

黄血盐钾学名“六氰合亚铁酸钾三水合物”,分子式为K4Fe(CN)6·3(H2O),是一种应用广泛的化工原料,主要用于制造颜料、印染氧化助剂、氰化钾、炸药、钢的热处理、石印、雕刻等。黄血盐钾的工业生产方法,在国内虽然方法各异,但究其实质,基本上都是亚铁氰化钾钙转化法。此法流程长、废时废工等不利因素很多,如果能解决工艺控制问题。充分利用轻油类解可制取碱金属或碱土金属氰化物装置,那么,完成氰化钾和硫酸亚铁直接制取黄血盐钾的方法或在现行工艺上进一步改进都是可行的。

随着黄血盐钾在我国各行各业之中的应用越来越广,由于其自身所具有的独特优点,使得其在未来的发展过程中将会有更加广阔的应用前景。然而,对于氰化物系列产品的生产和研究,我国一直处于一个不利的阶段,所取得的成果也是非常有限的。虽然在氰化钠、氰化钾等产品的生产和研究中取得了一定的成就,但是对于以氰化物系列产品为代表的黄血盐钾,其生产研究仍然处在发展阶段,相应的生产技术并不成熟。目前,我国氰化物系列产品在国内深度加工不够。利用黄血盐钾、赤血盐钾产品继续加工,制造出某些医药中间体或精细化工产品,将是对于黄血盐钾产品今后一段时期里发展的主要课题。

【应用】[3][4]

我国黄血盐钾、赤血盐钾的生产与发展黄血盐钾(亚铁氰化钾)主要甩于制造颜料、印染氧化助剂、油漆、油墨、赤血盐钾,炸药及化学试剂,也可用于钢铁热处理.石印、雕剡及医药等工业。作为食品添加剂使用的黄血盐钾,主要用作食盐的防结块剂。其应用举例如下:制备一种保健食盐,包括 NaCl和保健物质,所述保健物质为低聚肽;按重量份数计算,每100份保健食盐包括NaCl 50-80份、低聚肽和酵母抽提物的复合物20-50份,其中,所述低聚肽分子量小于1000道尔 顿;低聚肽:酵母抽提物=4:1—1:1。所述低聚肽是大豆低聚肽、小麦低聚肽的任意一种或混合物。所述保健食盐还包括添加剂,所述添加剂包括抗结块剂,抗结块剂选用黄血盐钾。

【制备】[1]

1.氰熔体法

在利用这种方法生产黄血盐钾的时候,所使用到的主要生产原料有四种:第一种原材料是氰熔体,第二种原材料是硫酸亚铁,第三种原材料是氯化钾,还有一种生产原材料是纯碱。在利用这种方法进行生产的时候,首先需要向氰熔体中加入适量的水,这样能够将氰熔体萃取出来,在完成这一操作之后,还需要将适量的硫酸亚铁加入其中,这样能够确保有相应的络合物生产,最后还需要对整个生产过程中所产生的杂质采用压滤的方法进行去除。在上述的操作过程中,主要发生了如下反应:

黄血盐钾的制备

为了确保黄血盐钾的生产质量,需要对上诉化学反应之后的游离氰根含量进行严格地检测,需要确保其含量在0.35g/L以下,如果其含量不符合相应的规定,需要向其中补加适当量的硫酸亚铁。在上述反应完成之后,需要经过相应的压滤处理来得到亚铁氰化钾钙复盐这一沉淀物质,对于该物质需要采取相应的方法进行脱钙处理,所采用的方法是通过加入适量的纯碱,并将反应温度控制在70-80℃,从而确保脱钙反应更好的进行。其发生的反应方程式如下:

黄血盐钾的制备

在该反应完成之后,需要将相应的沉淀物去除干净,然后对滤液进行重现加热,并向其中加入过量的氯化钾,从而确保滤液中的Na4Fe(CN)6能够全部转换成K4Fe(CN)6

2.氰化钠法

在利用该方法生产黄血盐钾的时候,需要对反应溶液的PH值和反应温度进行有效地控制,并且要适当降低氰化钠溶液的浓度。在利用这种方法进行生产的时候,需要做好以下两种物质的控制工作:

1)在整个反应的过程中,之所以要加入大量的氯化钙,主要是由于氯化钙的加入,可以除掉反应中的硫酸根离子,这样当相应的反应完成之后,会有过量的钙离子存在于榕液中。在钙离子的存在下,会在一定程度上提高黄血盐钠的结晶率。因此,在整个生产的过程中,需要对氰化钠溶液的浓度进行适当的降低。

2)硫酸亚铁加入量及反应温度对游离氰根的影响很明显,这是因为主要会发生以下反应:

黄血盐钾的制备

从上述化学反应方程式我们可以看出,在整个生产的过程中,需要使用到大量的氰化钠量。不过在在利用氰化钠法生产黄血盐钾的时候,在氰化钠法的原料使用上,如果从经济学的角度进行考虑,为了有效的减少整个生产过程中原材料投入成本,可以根据实际情况使用适量的碳酸钾来代替纯碱和氯化钾。

3.氰化氢、氢氧化钾法

在利用这种方法进行生产的时候,首先需要在反应釜中加入一定量铁粉,再加入一定量氢氧化钾溶液,通入氰化氢气体,控制反应温度,将会发生如下反应:

黄血盐钾的制备

黄血盐钾的制备

待反应完成后,关闭氰化氢气体进料阀,将反应液采用N2压料放入中间罐,通过板框过滤机去除未反应的铁粉,滤液进结晶罐冷却结晶,离心得黄血盐钾固体,结晶母液套用。过滤的铁粉经洗涤后过滤后返回反应釜,洗液回反应釜套用。如下图所示是黄血盐钾的生产流程图:

黄血盐钾的制备

4.废气净化剂和氰泥制取方法

废的煤气清净剂和氰泥, 是制造亚铁氰化物的大量原料。首先,用水从这些物料中浸取可溶性的化合物NH4CNS9(NH4)2SO4。然后,将这些物料与石灰乳混合,并加热煮沸。此时,不溶性铁的络合物即转变为可溶性的Ca2Fe(CN)6,相应的反应过程如下:

黄血盐钾的制备

有关生成物Ca2Fe(CN)6的后步反应,其机理与氰熔体法相同。可以加入氯化钾、纯碱等经复盐、脱钙、转化等过程制得黄血盐钾。

【主要参考资料】

[1] 杨丽荣. 我国黄血盐钾的生产与发展[J]. 当代化工研究, 2016 (5): 80-81.
[2] 宋岱峰;蒲亮.黄血盐钾与甲酸钾的分离方法和设备.CN201610929640.X,申请日2016-10-31

[3] 刘淑媛, 刘忠臣. 我国黄血盐钾, 赤血盐钾的生产与发展[J]. 无机盐工业, 1990 (4): 24-28.

[4] 张红.一种保健食盐及其制作方法. CN201711179094.3,申请日2017-11-23