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142-84-7/二正丙胺的应用

背景及概述[1]

二正丙胺又名二丙胺,正二丙胺,无色液体。分子量101.19。熔点-63℃。沸点110℃。相对密度 0.7384 (20/4℃)。折射率1.4035。闪点3℃。能与醇、醚混溶,微溶于水。二正丙胺可由正丙醇与氨反应制得,主要用作农药中间体,也用于制备医药、锅炉防腐剂、润滑油、切削油、乳化剂等。

应用[2-5]

一、用于制备氟乐灵

氟乐灵(2,6-二硝基-N,N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺)是一种广谱、高效、低毒的芽前旱地除草剂,可用于大豆、花生、棉花、油菜、蔬菜、果树、水稻、玉米、小麦等作物田防除稗草、野燕麦、狗尾草、马唐、牛筋草、千金子、碱茅及部分小粒种子的阔叶杂草。CN200310108741.3提供一种氟乐灵的制备工艺,解决氟乐灵生产过程中三废污染问题,降低了成本,生产出含量高、杂质亚硝胺低的优质产品。

本发明是通过以下技术方案实现的,以3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯、正二丙胺为原材料,碱为催化剂制备高含量氟乐灵,具体方法为:在反应器中3,5- 二硝基-4-氯三氟甲苯用碱地水溶液稀释后开动搅拌,依次加入脲(硫脲)、表 面活性剂的水溶液,同时滴加碱液和正二丙胺并控制反应温度,加料毕维持反应 温度搅拌回流1-2h,停止加热继续搅拌冷至室温,桔红色氟乐灵晶体慢慢析出,静置过滤、将滤饼真空干燥即得高含量氟乐灵产品。本发明反应方程式为:

二正丙胺的应用

二、用于制备一种络合铁脱硫溶液的复配型硫磺分散剂

CN201110108950.2提供一种用于络合铁脱硫溶液的复配型硫磺分散剂,该分散剂能使络合铁脱硫溶液中生成的硫磺颗粒聚集沉降并且具有良好的流动性,此外当脱硫溶液运行的pH环境较高时,复配型硫磺分散剂的加入仍能将形成的硫磺颗粒粒度提高至50μm保证硫磺颗粒的聚集沉降。

本发明所述的一种络合铁脱硫溶液用复配型硫磺分散剂是由多碳大分子糖类、烷基酚聚氧乙烯醚、二丙胺和硫代硫酸盐的水溶液组成。其中多碳大分子糖类在复配型硫磺分散剂中的含量为5~12g/L;烷基酚聚氧乙烯醚在复配型硫磺分散剂中的含量为15~30g/L;二丙胺的含量为3~10g/L;硫代硫酸盐水溶液中硫代硫酸根离子的浓度为0.2~0.8 mol/L。

三、用于一种生产茵达灭的改进工艺

茵达灭(EPTC),化学名为S‑乙基‑二正丙基硫代氨基甲酸酯,是由Stauffer chemical co(现为ICIAgochemicals公司)1954年开发的除草剂,其作为除草剂可杀死某些多年生杂草萌发的种子和抑制地下部分幼芽的发育,主要用于玉米、棉花、苜蓿、菜豆、豌豆、亚麻、马铃薯、甜菜、向日葵、柑橘、菠萝、草莓、葡萄及观赏植物,对防除阿拉伯高粱、匍匐冰草、稗草、野燕麦、莎草、狗尾草等一年生杂草及马齿苋、藜、繁缕等部分阔叶杂草非常有效

CN200910050074.5提供一种成本较低、操作方便、产品纯度较高的生产茵达灭的改进工艺。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:一种生产茵达灭的改进工艺,其特征在于,该工艺包括以下步骤:

(1)将二正丙胺、片碱、甲醇按重量比1∶(0.4‑0.5)∶(0.9‑1.0)置于反应釜中,在50‑60℃反应30‑90min,得到混合液;(2)控制温度在50‑60℃,向上述混合液中通入氧硫化羰,加入的氧硫化碳与二正丙胺的摩尔比为(0.8‑1.2)∶1,反应成盐;(3)在0.1‑0.6MPa,反应温度为30‑60℃的条件下,向步骤(2)得到的盐中通入氯乙烷,反应得到含茵达灭的反应溶液;(4)将步骤(3)中的反应溶液经常压回收其中的甲醇,然后加入去离子水进行分层,分层后的上层油层即为茵达灭成品。

与现有技术相比,本发明有以下优点:(1)采用甲醇及片碱代替过量的二正丙胺做溶剂及成盐剂,这样可以极大地降低生产成本:(2)本工艺可以减少回收二正丙胺生产工序,方便工业操作;(3)采用本工艺后生产的产品的纯度有较大程度的提升。

四、用于2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备

八极分子具有非中心对称的结构,由于其特殊的分子结构,其分子内部能够产生偶极矩,但整个分子基本上是一个非偶极的,因此组成材料时,不会因为静电相互作用形成中心对称的结构,不需要电场极化即可满足二阶非线性光学对材料的要求。

对这一类化合物研究表明,八极化合物的二阶非线性光学性能远远高于结构类似的偶极化合物,而且不需要电场极化,其是能获得高性能的非线性光学高分子材料。二正丙胺可用于合成八极化合物如2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯,还可用于合成结构相似的八极化合物及其类似物。

反应步骤及条件如下:N2保护下,取三氰基均三甲苯与N,N-(二己基氨基)苯甲醛的摩尔比为1:3~5,70~110℃加热至完全溶解,再加入二正丙胺,三氰基均三甲苯与二正丙胺摩尔比为1:2.5~4,反应24~72h,冷却至室温,用二氯甲烷萃取,减压蒸馏处理除去溶剂,经柱层析提纯处理,所用淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的重量比1:1~3的混合物淋洗,减压蒸馏除去淋洗剂,常温下真空干燥6~24h,得到目标产物。产率为45.3%。

有益效果:本发明的一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法,合成方法简单,原料易得,条件温和易控制。制备步骤大大减少,而且其间使用二正丙胺为溶剂,与N,N-(二己基氨基)苯甲醛以“一锅烩”的方式反应制得,反应时间大大减短,所得到的目标产物可以作为二阶非线性光学材料。

主要参考资料

[1]简明精细化工大辞典

[2]CN200310108741.3 氟乐灵的制备工艺

[3]CN201110108950.2 一种络合铁脱硫溶液的复配型硫磺分散剂

[4]CN200910050074.5 一种生产茵达灭的改进工艺

[5]CN201410759447.7 一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法