14167-59-0/正三十四烷的制备方法

背景及概述^[1]

自然界不存在正三十四烷，正三十四烷来源均为人工合成。正三十四烷的合成有报道使用硬脂酸电解制备。

制备方法^[1-2]

合成正三十四烷可用偶联法,也可用接枝法,但电解合成正三十四烷报道尚不多见。电解合成法是一种安全方便,操作简便,高效率低能耗的有效有机合成方法。从电合成机理来看,只要是有电子得失的有机反应,理论上说来都可采用电有机合成方法来制备所需要的有机化合物。

方法一

1仪器设备及试剂

电解槽，直流稳压电源，电磁搅拌装置，冷凝回流装置等。硬脂酸、石油醚、KOH、C2H5OH等。

2正三十四烷的合成

在装有冷凝回流装置的电解槽(如右图)中，加入C2H5OH和水各75ml，再分批加入硬脂酸51.2g(0.2mol)，同时加入KOH(0.24mol)，加入石油醚75ml。加热(62±2℃)回流，插入镍电极(20mm×15mm)，控制电压为14V电解3.5h，停止反应。拆卸装置，将反应物经布氏漏斗抽滤，乙醇洗两遍，用50%乙醇洗3次，再用石油醚(沸程为30-60℃)再重结晶，抽滤得白色结晶产品，收率为75%。测定产品的熔点，m.p为73℃。

方法二

3.0至约4.0 mmol的硬脂酸溶解在甲醇中，然后用约0.3至约0.6 mL的1M甲醇钠中和。最大顺应电压为100V的恒电位仪/恒电流仪（Princeton Applied Research 173型）在铂电极之间保持恒定电流（1.5 cm*1.5 cm和2.5 cm*1.0 cm，间距<0.5 cm）。电解在装有水套的槽中进行以维持恒定的温度，该温度通常设定在约40℃之间。大约60°C。使用磁力搅拌棒搅拌反应混合物。当在指定的电流密度下（通常在0.05和0.12 A cm-2之间，或大约0.18-0.63 A）等于每摩尔起始酸1.3法拉第的电荷通过反应混合物时，停止电解。用几滴浓HCl酸化反应混合物，加入浓盐酸将甲醇盐转化为甲醇和质子化的羧酸根离子。蒸发甲醇后，将粗产物溶于50mL己烷中，转移至125mL分液漏斗中，并在60℃下用三份75mL体积的水洗涤干燥旋干即得。

主要参考资料

[1]文耀智.电解法合成三十四烷[J].郴州师范高等专科学校学报，2000(02):55-56.

[2]From U.S. Pat. Appl. Publ., 20060149085, 06 Jul 2006