139585-70-9/2-溴-5-氰基吡啶的制备

背景及概述^[1]

2-溴-5-氰基吡啶，又名6-溴烟腈.

制备^[1-2]

6-溴烟腈的合成。

方法一:

将6-氯烟腈(13.8g,100mmol)在145℃下在三溴化磷(150mL) 中加热32小时。冷却后，在真空中浓缩混合物。向残余物加入三溴化磷 (150mL)，将混合物在145℃加热另外32小时。冷却后，在真空中浓缩混合物，加入冰水混合物(500mL)。加入碳酸氢钠以中和混合物，产物用乙酸乙酯萃取(3x250mL)。合并有机萃取物，用盐水洗涤，经硫酸镁干燥。在真空中除去溶剂，残余物经过色谱处理（己烷-乙酸乙酯），得到14.9g(81%) 6-溴烟腈，为白色固体：¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ7.66(d,J=11.0Hz, 1H),7.80(dd,J=3.1,11.0Hz,1H),8.67 (d,J=3.1Hz,1H)；MS(M+H)⁺ m/z=183.0,185.0。

方法二:

Liskey等人报道了将2-溴吡啶-5-硼酸溶于甲醇和水，然后与Cu(NO₃)₂，Zn(CN)₂ ，和CsF在80℃加热搅拌2小时制备2-溴-5-氰基吡啶的反应，收率可达到61%。

主要参考资料

[1] CN201280010334.6 治疗肝纤维化的方法

[2] Journal of the American Chemical Society, 132(33), 11389-11391; 2010