手机扫码访问本站
微信咨询
4-三氟甲氧基苯硼酸广泛应用于Suzuki交叉偶联反应。Suzuki-Miyaura偶联反应(SMC)是构建各类C-C单键的重要反应,其主要原料为有机硼酸化合物。其中,4-三氟甲氧基苯硼酸是有机硼酸化合物中重要的一种化合物,在有机合成和医药化工领域均具有重要的应用价值。
在2.3个小时内,用2.25 M丁基锂的己烷溶液(3.27 L)处理1-溴-4-(三氟甲氧基)苯(1.69 kg)和硼酸三异丙酯(1.46 kg)在THF(6.75 L)中的溶液,历时2.3小时。 搅拌10分钟后,在 50分钟内用6M HCl(1.52 L)处理,在室温下搅拌18小时,倒入庚烷(8.43 L)和20%(w/w)氯化钠(8.44 kg)的混合物中。将该混合物搅拌10分钟,并分离为水部分和有机部分。浓缩有机部分以提供白色糊状物。将该糊状物在真空(100mmHg)下在环境温度下用氮气流干燥2天,然后在40-50℃下干燥18小时,以提供1.306kg(90.4%)的所需产物,为固体。
在Ace Glass光化学反应器组件中,于15°C辐射1-溴-4-(三氟甲氧基)苯(289 mg,1.2 mmol)和四羟基二硼(106 mg,1.2mmol)的甲醇(5 mL)溶液3 h。Ace Glass 7880-60配备了Spectroline低压。将反应混合物(1 mmol规模)转移至装有碳酸氢钠(252 mg,3 mmol)的圆底烧瓶中。蒸发甲醇,并将所得固体溶于1M果糖水溶液(5 mL)和1M碳酸钠水溶液(5 mL)的混合物中。加入乙酸乙酯(15mL),分离有机部分并丢弃。使用6M盐酸水溶液将水相酸化至pH 3,并用乙酸乙酯(2 x 10 mL)萃取。用无水硫酸钠干燥合并的有机部分,并添加固体碳酸氢钠(252mg)。过滤混合物并减压浓缩得到4-三氟甲氧基苯硼酸。
[1] From PCT Int. Appl., 2001074792, 11 Oct 2001
[2] Mfuh A M , Doyle J D , Chhetri B , et al. Scalable, Metal- and Additive-Free, Photoinduced Borylation of Haloarenes and Quaternary Arylammonium Salts[J]. Journal of the American Chemical Society, 2016:2985.