13537-22-9/高氯酸铕的主要应用

背景及概述^[1]

稀土氨基酸配合物的研究近20年来已逐渐成为稀土生物无机化学领域的研究热点，特别是近10年来发展更为迅速。到目前为止，人们已合成并测定了近50个稀土氨基酸配合物的晶体结构，随着稀土资源的不断开发，稀土在催化剂、染色、农业肥料、环境等领域都得到了广泛的研究。然而，作为基础热化学，许多稀土氨基酸配合物的重要热力学性质尚未进行测定，大量工作还有待展开[4]。高氯酸铕为一种稀土化合物，主要与其他成分组成复合物使用。

应用^[1]

1）高氯酸铕与L-谷氨酸的稀土氨基酸配合物。取20mmol的稀土氧化物Eu2O3，用HClO4溶解，加蒸馏水至100mL，搅匀。加入L-谷氨酸20mmol，在pH=3.5的条件下充分搅拌使其溶解。在40℃～50℃的水浴中搅拌反应3h。水浴加热浓缩，冷却后过滤。室温下自然蒸发，一个月左右析出晶体。将晶体置于干燥器中干燥至恒重。用意大利1106型元素分析仪测定配合物C、H、N的相对含量，用EDTA络合滴定测定配合物中Eu的含量，进一步用日本岛津DT-20B型热重分析仪和北京光学仪器厂WCT-1型差热天平对样品进行热重和差热分析。经热重、差热、化学分析及对比有关文献，知其组成是[Eu2(Glu)2(H2O)8](ClO4)4·H2O，单晶结构，纯度是95.06%。选用Eu(NO3)3·6H2O、L-Glu、NaClO4·H2O、NaNO3和H2O作辅助物，使用具有恒温环境的反应热量计，以2mol·L-1HCl作溶剂，分别测定了[2Eu(NO3)3·6H2O+2Glu+6NaClO4·H2O]{[Eu2(Glu)2(H2O)8](ClO4)4·H2O+6NaNO3+9H2O}在25℃时的溶解焓。设计一热化学循环求得化学反应的反应焓△rH0m=36.873kJ·mol-1，计算得配合物[Eu2(Glu)2(H2O)8](ClO4)4·H2O(s)在298.15K时的标准生成焓△fH0m，298.15K=-6584.853kJ·mol-1。

2）合成了高氯酸铕、铽.二苯亚砜-1，10菲咯啉三元配合物和高氯酸铕、铽-1，10菲咯啉二元配合物。以配合物进行了元素分析，摩尔电导。确定了配合物的组成分别为：[RE(DPSO)](phen)3(ClO4)2)ClO4·nH2O(n=1，3，DPSO为二苯亚砜，phen为1，10菲咯啉)和RE(phen)4(ClO4)3。红外光谱研究表明：DP-SO以氧原子与稀土离子配位；phen以氮原子与稀土离子配位；三元配合物中ClO4-中两个与稀土离子配位，二元配合物中三个ClO4-均与稀土离子配位。对比研究了两类配合物的发光性能，溶解性能及稳定性能。研究结果表明：第二配体DPSO的加入，大大改善了配合物的发光性能，可分别使铕、铽的发光强度提高2和8倍。同时大大改善了配合物的溶解性能及稳定性能。

主要参考资料

[1] 高氯酸铕与L-谷氨酸配合物单晶体的标准生成焓及热化学研究

[2] 高氯酸铕、铽-二苯亚砜-1，10菲咯啉配合物的合成及荧光性质研究