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铜在自然界主要以硫化矿、氧化矿形式存在,其中最主要的是硫化矿,氧化矿则是由硫化矿的缓慢氧化变质而生成的。随着国防工业、电子和电气工业以及新技术的发展,铜的需求量日益增加,铜的产量虽在不断增长,但仍不能满足需要。铜资源短缺,硫化矿和含铜富矿日益减少,在国外许多铜矿的开采品位降到了0.4%。因此,贫矿和大量难选氧化铜矿床亟待开发利用。
浮选法仍然是目前处理氧化铜矿的主要方法,根据氧化铜矿的性质和所用的捕收剂性质的差异,将氧化铜矿浮选法分为直接浮选和阶段硫化一浮选两种。
直接浮选法是最早应用时不用硫化钠活化,直接利用捕收剂浮选的方法,包括脂肪酸浮选法、胺类浮选法、中性油乳浊液浮选法和螯合捕收剂浮选法等。适用于矿物组成简单、性质不复杂的氧化铜矿石,复杂氧化铜矿石的直接浮选至今仍无突破性进展。高效选择性捕收剂对直接浮选法尤为重要。在氧化铜矿浮选研究应用的早期,多采用脂肪酸盐做捕收剂直接浮选,但该法只适用于孔雀石为主、脉石简单、原矿品位高的矿石。直接浮选法应用较早,但它缺乏选择性,迄今为止,在工业上得到大规模应用的还只有脂肪酸浮选法。几十年来,人们试图研究出有强选择性的捕收剂来浮选氧化铜矿物,虽有些研究取得较好结果,但因分离困难等原因未得到广泛应用。
在氧化铜浮选中,直接浮选法通常不能取得较好的结果,硫化浮选法是国内外处理氧化铜矿和混合矿的主要浮选法,对以孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿为主的氧化铜矿石可以得到较好的指标。处理混合矿石的选厂,所用的方法都是硫化一浮选方法,个别厂用离析一浮选法。一般情况下,氧化铜矿石大都具有氧化率高、含泥量大、结合铜含量高、细粒不均匀嵌布、氧硫混杂、粗细混合、多种矿物共存等特点,加上有的氧化铜矿石含铜低,因而决定了氧化铜矿石选矿的难度。
氧化铜矿物因其分子结构原因,一般亲水性很强,在矿浆中与水的偶极子相吸引而使水偶极子在矿物表面形成定向排列的水化膜。因而捕收剂很难吸附到矿物表面,经硫化处理以后,氧化矿物表面发生了根本变化。硫化浮选的实质是将磨细的氧化铜矿浆加硫化剂进行硫化,然后添加黄药类捕收剂浮选。采用硫化剂有:硫化钠、硫氢化钠、硫氢化氨、硫化氢、硫化钾等,最常用的是硫化钠。经硫化的氧化铜矿表面形成了一层硫化铜薄膜,使氧化铜矿物表面具有硫化铜矿物表面的性质,再经捕收剂的作用进行浮选。硫化后采用的捕收剂有:乙基黄药及高级(丁基、异丁基、戊基等)黄药、黑药及脂肪酸等,较常用的是高级黄药。因此,硫化过程进行的好坏,在这一种方法中起着关键的作用。
硫化的程度随着硫化钠浓度的增高和与矿物接触时间的延长而增强;孔雀石和硅孔雀石的硫化速度随着溶液中pH值的降低而提高,特别是硅孔雀石表现得更明显,温度从10℃升高到60℃时,孔雀石对硫化钠的吸附量提高了4.5倍,而硅孔雀石则提高3倍;由于孔雀石表面生成的CuS薄膜不够稳定,当矿浆搅拌强度过大及时间过长,硫化铜薄膜容易脱落成为胶体硫化铜,胶体硫化铜的生成对浮选十分有害。所以,氧化铜矿的选别以早收多收为宜,生产流程常实行阶段磨矿、阶段选别,这样既可达到细粒嵌布的氧化铜矿选别时所要求的磨矿细度,而且又可使易浮的硫化铜和部分氧化铜优先得到浮选。
综上所述,氧化铜矿的浮选技术取得了很大的进展,在今后的研究中,可从中借鉴有益的东西,推动氧化铜矿浮选技术的发展。但是,对于难处理氧化铜矿石的选别还存在很多问题,今后,应加大湿法冶金技术和选冶联合流程的研究,以更好地利用我国铜资源。