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四氧化三锰是一种黑色四方结晶，别名辉锰、黑锰矿、活性氧化锰，经灼烧成结晶，属于尖晶石类，离子结构为 ，其中二价和三价锰离子分布在两种不同的晶格位置上。四氧化三锰可用于电子工业生产软磁铁氧体，用作电子计算机中存储信息的磁芯、磁盘和磁带，电话用变压器和商品质电感器，电视回归变压器，磁头，电感器，磁放大器，饱和电感器，天线棒等。还可用作某些油漆或涂料的颜料。
1.高温灼烧法
由锰的氧化物或盐类在空气或氧气中于1000℃灼烧制得。或由高纯β-二氧化锰于980～1000℃下焙烧，再经冷却、粉碎制得γ-四氧化三锰。当用二氧化锰或水锰矿为原料时则先焙烧，再在甲烷气体下进一步还原也可制得。
2.焙烧法
将金属锰或锰的氧化物、氢氧化物、硫酸盐、碳酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐及高锰酸盐在空气中或氧气中，于1000℃灼烧，经冷却、粉碎制得四氧化三锰。如以高纯β-MnO2为原料，于980～1000℃下，在沸腾炉中焙烧，经冷却、粉碎制得γ-Mn3O4产品。
其反应式如下：3MnO2→Mn3O4+O2
3.还原法
用二氧化锰或水锰矿为原料，先经焙烧成三氧化二锰，再在甲烷气体存在下，于250～500℃进一步还原生成四氧化三锰，经冷却、粉碎制得四氧化三锰成品。
其反应式如下：2MnOOH→Mn2O3+H2O；3Mn2O3+0.25CH4→2Mn3O4+0.25CO2+0.5H2O
将电解二氧化锰用雷蒙磨磨成半成品，用4～6mol/L的硝酸于40～60℃下洗涤至pH值6左右，于105℃烘干后，在955～1170℃下焙烧50～130min，炉外真空快冷制得四氧化三锰。或者用软锰矿还原焙烧后用硫酸浸取、净化后用碳酸氢铵进行复分解反应生成碳酸锰，再过滤、分离、干燥、焙烧而得。亦可以300目金属锰为原料，加入铵盐，于60℃反应制得四氧化三锰成品。
4.混合灼烧法
锰的氧化物、氢氧化物或者硫酸盐、碳酸盐在空气中或者在氧气中灼烧至约1000℃，则容易生成四氧化三锰。电解法制得的二氧化锰(γ-MnO2)于空气中在1050℃下加热可制得四氧化三锰，也可以用四水合硫酸锰于空气中在约1000℃下加热制取。此外，将二氧化锰于氢气流中在200℃下加热也可以制得四氧化三锰。