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硫化钠化学式Na2S,又称硫化碱,也称臭苏打、臭碱。无色或微紫色的棱柱形晶体。有蛋臭气味。几水物比重2.427。熔点52℃,在920℃分解。溶于水呈强碱性反应。用作照片棕调色法的主药剂,因硫化钠可与经铁氰化钾漂白的银盐作用生成棕褐色的硫化银。此外可用于印刷业湿版照相中溴化铜~硝酸银加厚或赤血盐~硝酸铅加厚的黑化液。
硫化钠通常以九水合物Na2S·9H2O的形式存在。无水物和九水物都是无色可溶的固体,在水溶液中水解呈强碱性。露置在空气中时,硫化钠会放出有臭鸡蛋气味的有毒硫化氢气体。九水硫化钠式量240.18。无色晶体,易潮解,能溶于水和乙醇。水解后溶液呈碱性,有腐蚀性,接触皮肤或角质时,能使之软化溶解并使毛发脱落。
50℃时溶于结晶水中。见光变黄,在空气中能被氧化成硫代硫酸钠。在水溶液中加硫后生成多硫化钠(Na2Sx,x=2,3,4或5)。用于制备硫化染料,皮革脱毛剂,有机化学工业上用做还原剂。用硫酸钠跟碳混和煅烧,硫酸钠可被还原生成硫化钠。应存放于通风,干燥处,避光储放,容器要密封,防止受潮变质。远离热源与生活区,与爆炸物、类、氧化剂等隔离。装卸时要戴防护用具及胶皮手套。消防可用水或砂土。
九水硫化钠可用于制造染料、硫化物,并用作矿石浮选剂、生皮脱毛剂、纸张蒸煮剂等。用作分析试剂,常用作镉等金属离子的沉淀剂。还用于照相、矿物浮选、金属处理、锌和镉的电镀。其应用举例如下:
1. 基于九水硫化钠合成硫酚类化合物。具体步骤如下:惰性气体保护下,在非质子极性溶剂中,加入取代碘苯和巯基化试剂,再依次加入 铜盐催化剂及配体化合物,在90-120℃条件下,反应12-24小时得到反应液,反应液冷却至 室温后,进行酸化处理得到产物。其合成路线如下:
2. 制备三甲基氯化锍。三甲基氯化锍属三甲基硫鎓盐,其可以作为甲基化试剂用于羧酸和胺类化合物的甲基化反应,也可用于醛酮化合物制备对应环氧化合物反应中,特别是其作为农药中间体 可用于除草剂草硫磷生产中。制备方法,以醇为溶剂将九水硫化钠与氯甲烷置于压力反应釜中,在65~100℃下,加压反应4~10 h,降至室温过滤,滤液除溶剂后即合成得到目标物三甲基氯化锍。
本发明反应方程式如下:
方法1:制备九水合硫化钠用200g水溶解100g氢氧化钠,在冷却下,通入纯净的H2S气体。至气泡不再产生,即达到饱和,这时有棕色杂质沉淀出来,过滤,立即将容器密封以隔绝空气。在阴凉处放置三天,即可析出结晶,过滤用少量乙醇洗两次,在浓硫酸干燥器中干燥,即得到九水合硫化钠。
方法2:以工业品九水合硫化钠为原料进行提纯。用热水溶解工业品硫化钠,制成含硫化钠30%的水溶液,过滤后,滤液在强烈搅拌下用冰冷却结晶,结晶抽滤后,加入适量氢氧化钡溶液,加热、过滤和冷却,所得结晶抽滤后,在加热条件下,用水溶解,并加入少量氧化锌,搅拌至溶液澄清后过滤,滤液用冰冷却,不断搅拌下结晶,抽滤后即得白色九水合物。
方法3:在20%氢氧化钠溶液中通入硫化氢气体至饱和后,再加入相同量的20%氢氧化钠溶液。搅匀后迅速过滤。滤液加热蒸发浓缩至原体积1/2时,加入九水合硫化钠晶种,用冰冷却结晶,结晶迅速抽滤后,用乙醇洗涤2~3次,即可。
[1] 简明摄影辞典
[2] 中学教师实用化学辞典
[3] 集装箱运输业务技术辞典·下册
[4] 刘亚军;薛宏宇;敬冰;刘勇.一种基于九水硫化钠合成硫酚类化合物的制备方法. CN201710195632.1,申请日20170329
[5] 李焰;武忠忠;郭霆;任君;张万轩;陈祖兴.一种三甲基氯化锍的制备方法.CN201711333050.1,申请日20171213