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【背景及概述】[1][2][3][4]
钡盐产品是重要的化工原料,用途极其广泛。据统计,可用于18个工业部门2000多种用途。世界年产量为60万t以上。主要产品品种是碳酸钡、氯化钡、硫酸钡等。目前,随着市场经济的发展,新技术的研究开发有以下四个特点,一是围绕开发电子陶瓷材料为目的发展高纯超微细化钡盐产品,主要的品种有钛酸钡和高纯碳酸钡;二是如何保证为涂料、塑料、特殊用纸等工业部门提供高分散性的填料,以沉淀硫酸钡为代表的超微细化技术和表面处理技术明显进步;三是研究开发钡盐类精细化学品;四是研究开发垂直记录的磁记录材料-钡铁氧体磁粉。但是,钡铁氧体磁份国内还只限于研究阶段,尚未实施工业化。
氧化钡化学式BaO,式量153.34。氧化钡出自重土,矿物有毒重石、重晶石;化工原料有碳酸钡、硫酸钡、硝酸钡等。可用于玻璃制造、配制瓷釉等。《景德镇颜色釉》:“钡的化合物在配釉中做为熔剂使用。引入BaCO3(重土),能使釉料易熔,同时具有仅次于铅的折光作用,使釉面具有较强的光泽”:“与铅比较,氧化钡具有抵抗气氛作用的重要优点,因此它在还原气氛中煅烧,也不会出现灰暗色调”。颜色釉制作,常采用工业碳酸钡。氧化钡还用于玻璃工业,陶瓷工业;制造过氧化钡和钡盐,还用作脱水剂、气体干燥剂;如果吸入氧化钡,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。
【理化性质及结构】[1][2]
氧化钡为无色立方或六角形结晶,有毒,密度5.72g/cm3,熔点1918℃,沸点2000℃,极易从潮湿空气中吸收水蒸气。溶于水并跟水化合生成氢氧化钡,吸收二氧化碳生成碳酸钡,跟酸反应生成钡盐和水,在高温时能跟氧反应形成过氧化钡BaO2。在450℃时与氧化合生成过氧化钡。600℃时还原成氧化钡。吸潮,需密封保存。工业品为白色或灰色粉末,并含有少量的硅酸钡、碳酸钡、碳和有机物等杂质。溶于酸,不溶于丙酮和氨。易溶于碱金属的氯化物或硫酸盐的熔融液中,但不发生复分解反应。溶于水。露置于空气中,与水和二氧化碳剧烈作用生成氢氧化钡和碳酸盐,同时释放大量的热,使温度升高直至赤热。有毒,易燃。
【应用】[2][5]
氧化钡(BaO)主要用于制备过氧化钡和钡盐,用作高级润滑油添加剂、脱水剂、干燥剂、甜菜糖精炼,还用于玻璃和陶瓷工业。应用举例如下:
一种产量高、纯度高的以氧化钡还原生产金属钡的方法:本发明在还原炉内将氧化钡与铝反应生成钡,其特点是所述还原炉为双真空炉,炉胆内真空度为-4~-5Pa,炉胆外真空度为-45~-65Pa;将氧化钡与铝粉充分搅拌后置于炉胆内,由300℃分段逐级升温至1220℃,待反应结束后再逐级降温至100℃以下后取出收集的金属钡。采用本发明方法反应充分,可最大限度地利用氧化钡,能有效防止出炉时金属钡再氧化,本发明产出的金属钡纯度,高达99.97%,产量高,每炉可生产出40~50kg。本发明方法能实现高产量、高质量的节约型、高效工业生产。为了防止反应生成的金属钡再氧化形成氧化钡,而影响最终产品的纯度,本发明还在降温过程中充入氩气。通过惰性气体氩对形成的金属钡进行保护。本发明所述分段逐级升温至少分为五段,先从300℃升温至400℃后,经保温0.5~1小时,再从400℃升温至600℃后,经保温0.5~1小时,再600℃从升温至800℃后,经保温0.5~1小时,再从800℃从升温至1000℃后,经保温5~10小时,最后从1000℃从升温至1220℃后,保温5~10小时。本分段升温可形成由低至高的缓慢升温过程,利于金属钡与铝的充分反应,形成的金属铝废料成形好,利于出渣,为下一生产周期节约了清渣时间。
【制备】[6][7]
1.煅烧法:硝酸钡或碳酸钡在各种构造的坩埚炉中煅烧即得氧化钡。主要制法(煅烧法) 流程简述。将研细的硝酸钡置于坩埚炉中, 加热, 温度达到1000 ~1050 ℃发生反应:
反应30~35 h 后得到BaO 质量分数>96%的多孔性物料,冷却10~11 h,取出物料即得氧化钡。反应放出的气体用大量空气稀释,再用碱液吸收。坩埚结构形式不限, 但内表面都要涂上一层耐火黏土涂层,煅烧时用盖盖住,盖上开有气孔。
2. 热解法:碳酸钡与碳共热(约1 200 ℃)热解得到氧化钡,
碳可以是焦炭或焦油、炭黑。
3. 一种高纯氧化钡的生产工艺,包括以下步骤:
1)取高纯硝酸钡,将上述硝酸钡饱和溶液调至pH 8-9后,加入高纯过氧化 氢,搅拌5-10min,产生大量过氧化钡沉淀;过氧化氢:硝酸钡=1:7,质量比;
2) 将沉淀甩干,用高纯水洗涤数次,直到无NO3-为止;
3) 甩干后的沉淀在100℃干燥后,于300-400℃灼烧6-8小时,得高纯氧化 钡,产率为60-70%,含量≥99.99%。
【主要参考资料】
[1] 化合物词典
[2] 中学教师实用化学辞典
[3] 景德镇陶瓷词典
[4] 刘铁岩, 梁新义, 张学平. 钡盐产品的研究开发和展望[J]. 化学世界, 2002, 43(2): 98-101.
[5] 颜志明.以氧化钡还原生产金属钡的方法. CN201010135074.8,申请日2010-03-30
[7] 张贵珠;张勇.一种高纯氧化钡的生产工艺CN201510468319.1,申请日2015-08-03