13007-90-4 / 双三苯基膦二羰基镍的制备

背景及概述^[1]

双三苯基膦二羰基镍可用作医药合成中间体和有机中间体，主要用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。

制备^[1]

在干燥箱中，将L-亮氨酸NCA（9.2mg，0.058mmol）溶解在THF（0.5mL）中并加入搅拌均匀的PPh3（31mg，0.12mmol）和（COD）2Ni（16mg，0.058）的混合物中。在THF（1.5mL）中的mmol）。将红色/棕色溶液搅拌24小时，然后真空除去溶剂，得到深红色油状固体。产物用冷己烷（0℃，3×2）萃取。得到红色/棕色己烷溶液和浅橙色固体。蒸发己烷溶液，得到含有（PPh3）2Ni（CO）2[IR（THF）：2000，1939cm-1（nCO）的红色油状物。

然后，干燥固体得到橙色粉末，可以通过从THF/己烷中沉淀来纯化，得到双三苯基膦二羰基镍（5mg，66％收率）。将该产物溶于THF（5mL）的干燥箱中的圆底Schlenk烧瓶中。将烧瓶置于Schlenk管线上的N2气氛下，然后加入HCl（90mL的1.0MEt2O溶液）。黄色溶液变成橙色，然后随着它慢慢变绿而变得模糊。2小时后，真空除去溶剂，得到双三苯基膦二羰基镍。

应用^[2]

双三苯基膦二羰基镍可用于医药合成中间体：3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯（20.5克，0.0833摩尔），双三苯基膦二羰基镍（0.53克，0.0008摩尔），和将全氟乙基碘（153.6g，0.625摩尔）加入到210mlHastelloyTM振荡管中，并在自生压力下在100℃下加热8小时。通过GC-MS分析产物表明存在C4F9CHICH2C2F5（64.3GC面积％）和二加合物（3.3GC面积％）；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己-1-烯的转化率为80.1％。

主要参考资料

[1]US6632922Methodsandcompositionsforcontrolledpolypeptidesynthesis

[2]WO2008097638LASER-ASSISTEDETCHINGUSINGGASCOMPOSITIONSCOMPRISINGUNSATURATEDFLUOROCARBONS