128-63-2 / 1,3,6,8-四溴芘的制备方法

概述^[1]

1,3,6,8-四溴芘是一种重要的有机电致发光材料的中间体。现有1，3，6，8-四溴芘的制备方法中，采用芘溴代的方式进行，由于芘环较为活泼，溴代反应选择位点较多，而且在反应过程中，会有较多的副产物生成，分离繁琐。另外，由于芘为稠环芳烃，存在潜在的对人体的极大的伤害，现有技术反应原料及产品均为芘类化合物，而且产物需要繁琐的提纯，极大的增加了操作人员和芘类化合物的接触的风险。

制备方法^[2-3]

方法1：制备1，3，6，8-四溴芘，步骤如下：准确称取5g芘，量取120mL硝基苯，置于三口烧瓶中，加热至120℃，用漏斗缓慢滴加6mL的液溴并搅拌，回流14h，以120mL的0.1MNaOH溶液作为尾气吸收液。14h之后停止加热，静置冷却后向体系中加入120mL的0.1MNaOH溶液除去反应中未反应的液溴，抽滤，依次用稀0.1MNaOH溶液、水、乙醇少量多次洗涤，洗涤之后烘干得到较为纯净的黄绿色固体，即1，3，6，8-四溴芘。

方法2：1，3，6，8-四溴芘的合成：

在250ml三口烧瓶中加入3.26g(10mmol)芘，抽真空通N2各3次，充分排尽烧瓶中的空气。加入50mlTHF，室温搅拌混合30min，将0.6g(25mmol)NaH分5次加入烧瓶中，每次加药间隔15min。再次抽真空和通N2，将1.70g(4mmol)季戊四溴溶于20mlTHF中，在30min内通过常压分液漏斗缓慢滴入三口烧瓶中，加热至50℃反应6h后，升温到75℃继续反应24h。将反应后混合溶液旋蒸除去THF，加水，以CH2Cl2萃取3次，收集CH2Cl2相，无水硫酸镁干燥，过滤。滤液旋蒸得到棕色固体，经CH2Cl2重结晶，得到1，3，6，8-四溴芘(M3)黄绿色固体粉末。

1HNMR(600MHz，CDCl3)：δ7.71(d，4H，J=1.8Hz，Ph)，δ7.53(d，4H，J=8.4Hz，Ph)，δ7.49(dd，4H，J1=1.8Hz，J2=7.8Hz，Ph)，δ3.06(s，8H，CH2)。

主要参考资料

[1] CN201810052419.X一种联苯类化合物及其在制备1，3，6，8-四溴芘中的应用

[2] CN201910636148.7一种基于1，3，6，8-四（对甲酰基苯基）芘的多孔共价有机骨架聚合物及其制备方法

[3] CN201910580704.3一种有机多孔聚合物及其制备和应用