119-67-5 / 邻羧基苯甲醛的应用

概述^[1][2]

邻羧基苯甲醛有醛和酸的性质，与醇可成酯，可还原Ag(NH3)2NO3，与H2NOH成肟，加热到熔点可成酐(二苯酞醚)。制法：由邻二氯甲基苯甲酰氯在CaCO3存在下水解而得。用途：作有机合成试剂。

制备^[1]

一种邻羧基苯甲醛的合成方法，包括以下步骤：

（1）取20mL邻二甲基苯置于反应釜中，将反应釜加热至132℃，依次加入溶剂N，N-二甲基甲酰胺DMF、催化剂及助催化剂，所述N，N-二甲基甲酰胺DMF的加入量为22mL，催化剂及助催化剂的加入量分别为2.5g和12.5g，控制氧气通入量为900mL/min，氢气通入量为100mL/min，反应4h；

（2）将上述反应液降温至室温，得到的透明无色晶体即为邻甲基苯甲腈，使用DMF将得到的晶体洗涤2次后，抽滤除去DMF溶剂即可得到纯度高于90%的邻甲基苯甲腈；

（3）将上述步骤（2）中合成的邻甲基苯甲腈置于反应釜中，将反应釜加热至113℃，依次加入溶剂N，N-二甲基甲酰胺DMF、催化剂及助催化剂，所述N，N-二甲基甲酰胺DMF的加入量为13mL，催化剂及助催化剂的加入量分别为1.2g和8.5g，控制氧气通入量为900mL/min，氢气通入量为100mL/min，反应2h，得到的白色晶体状粉末即为4-氰基苯甲醛；

（4）将上述合成的4-氰基苯甲醛加入32mL溶剂溶解后，加入硫酸调节至pH=5，水解后即可得到邻羧基苯甲醛。

应用^[3-4]

CN201510027695.7公开了一种合成丁苯酞的方法，丁苯酞是我国加入WHO之后第一个完全拥有自主知识产权、全新化学结构的国家一类抗脑缺血新药，也是目前全球第一个以“缺血性脑卒中治疗”为主要适应症的全新化学药物。是以邻羧基苯甲醛作为起始原料，以THF为溶剂和正丁基氯化镁格氏试剂反应，调酸后制备得到丁苯酞产品；还涉及一种制备高纯度丁苯酞的工艺，将上述制得的丁苯酞粗品用碱性物质进行水解处理，再通过调酸析出固体，过滤，得丁苯酞中间体；重复上述调酸调碱过程，最后进行关环、减压脱溶得到高纯度的丁苯酞。本发明合成方法避免使用低闪点的乙醚为溶剂，纯化工艺操作简单，所用试剂易于大量采购，且不需要柱层析纯化产品以及高温、高真空度下减压蒸馏，易于工业化放大生产。

CN201210504410.0公开了一种检测细胞内硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用，将Cy7荧光染料、乙酸钠溶解在无水DMF中，在Ar气保护下加热回流2-4h，得到的混合物冷却后抽滤，母液在-4~20℃低温结晶，抽滤得酮式花菁红棕色晶体；将邻羧基苯甲醛、草酰氯溶解在无水CH2Cl2中然后加入少量DMF，在0℃搅拌2-6h，得邻甲酰基苯甲酰氯；将酮式花菁、三乙胺溶于无水CH2Cl2，冷却至0℃，逐滴加入邻甲酰基苯甲酰氯并在0℃下搅拌10-30min，混合物加热至室温，搅拌过夜，抽滤，旋干，用色谱柱进行分离，旋干得绿色固体，结构式如下。本发明荧光探针合成简单，检测速度快，检测过程中不需要长时间的孵育，灵敏度高，可以检测到细胞内源性的硫化氢。

主要参考资料

[1]化合物词典

[2][中国发明] CN201810514546.7 一种邻甲酰基苯甲酸的合成方法

[3]CN201510027695.7丁苯酞的合成方法和纯化工艺

[4]CN201210504410.0一种检测细胞内硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用