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啶氧菌酯(picoxystrobin)是先正达公司于1988年率先开发的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。2006年杜邦公司从先正达公司收购该产品在全球的使用权，随后将该产品在全球登记推广。由于具有内吸活性和熏蒸活性，啶氧菌酯比嘧菌酯和肟菌酯具有更高的治疗活性，用于谷物病害防治时不仅具有杀菌作用，还能增产，因而上市以来全球销售额逐年递增，2014年达3.5亿美元。
啶氧菌酯，英文通用名：picoxystrobin，分子式：C18H16F3NO4，化学名称：(E)-3-甲氧-2-[2-[6-(三氟甲基)-2-吡啶氧甲基]苯基]丙烯酸甲酯。啶氧菌酯是线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素b和c1间电子转移抑制线粒体的呼吸。防治对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。啶氧菌酯为棕色固体,纯品为白色结晶固体，熔点68-69°C,沸点：453.1±45.0°C，相对密度1.275±0.06g/cm（20°C），溶解性：难溶于水，水中溶解度0.128g/L(20℃)，微溶于正辛醇，己烷,易溶于甲苯，丙酮，乙酸乙酯，二氯甲烷,乙腈等。
啶氧菌酯
啶氧菌酯主要用于治疗谷物和水果类病害，如防治麦类的叶枯病、叶锈病、颍枯病、褐斑病、白粉病等，它的使用量为250g/hm2；而且在用于大麦和苹果的病害防治时，对使用嘧菌酯等药剂防效不高的病害有特效。在谷物上用啶氧菌酯处理后，能得到产量高、质量好、颗粒大而饱满的谷物。
啶氧菌酯同其他的甲氧基丙烯酸酯类化合物一致，药剂进入病菌细胞内后，阻断细胞色素b和细胞色素c1之间的电子传递，从而抑制线粒体的呼吸作用，破坏病菌的能量合成及循环。那么，由于缺乏能量供应，病菌孢子萌发、菌丝生长和孢子的形成都受到抑制。另外，啶氧菌酯一旦被叶片吸收，就会在木质部中移动，随水流在运输系统中不断地流动，同时也在叶片表面的气相中流动并随着，并从气相中吸收进人叶片后可以又在木质部中流动。无雨条件下用啶氧菌酯［250g(a.i.)／hm2]喷雾处理的作物和将同样喷雾处理后2小时的作物暴露于降雨量为10mm，长达1小时进行比较，结果表明两者对大麦叶枯病的防治效果是一致的。
路线1：3-异色酮与氯化亚砜反应得到邻氯甲基苯乙酸甲酯，然后经醚化、酯缩合、甲基化反应得到啶氧菌酯:
路线2：3-异色酮经酯缩合、甲基化、开环、醚化反应得到啶氧菌酯:
具体合成方法：
1.邻甲基苯乙酸甲酯的合成
搅拌下向500mL三颈瓶中依次加入甲醇(200mL)、强酸性离子交换树脂(1g)、邻甲基苯乙酸(0.2mol，29.8g)。加热回流反应7h。过滤，蒸馏出甲醇。再减压蒸出产品得无色透明液体28.6g，收率94.1%。
2.3-羟基-2-邻甲苯基丙烯酸甲酯的合成
250mL三颈瓶中加入甲苯100mL，搅拌下依次加入60%氢化钠(0.15mol，6g)、甲酸甲酯(0.2mol，12g)、邻甲基苯乙酸甲酯(0.1mol，16.3g)，室温反应9h。加入水40mL，搅拌30min。静置30min，分出水相，氢氧化钠溶液(10%)洗涤有机相。合并水层，盐酸调pH值5，析出红色油状物。二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸馏出二氯甲烷得红色油状物17.7g，收率92.0%。其中Z-式85%，E-式15%。
3.3-甲氧基-2-邻甲苯基丙烯酸甲酯的合成
向250mL三颈瓶中加入水(100mL)，搅拌下加入氢氧化钠(0.22mol，9g)、四丁基溴化铵(0.2g)。冰浴下加入3-羟基-2-邻甲苯基丙烯酸甲酯(0.15mol，28.8g)，搅拌降温。5℃下滴加硫酸二甲酯(0.2mol，25.8g)，1.5h滴加完毕后置于30℃下反应8h。冰浴下加水40mL，分出水相，氢氧化钠溶液(5%)洗涤2次，水洗至中性。甲苯层用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液旋干，得淡黄色液体24.5g，收率79.3%，其中E-式约93%，Z-式约7%。
E-式异构体：1HNMR(CDCl3，TMS)δ：7.51(s，1H)，7.35~6.98(m，4H)，3.79(s，3H)，3.68(s，3H)，2.21(s，3H)。Z-式异构体：1HNMR(CDCl3，TMS)δ：7.34~6.98(m，4H)，6.50(s，1H)，3.85(s，3H)，3.68(s，3H)，2.21(s，3H)。
4.(E)-3-甲氧基-2-(2-氯甲基苯基)-2-丙烯酸甲酯的合成
向装有温度计的250mL三颈瓶中依次加入四氯化碳(30mL)、3-甲氧基-2-邻甲苯基丙烯酸甲酯(0.04mol，8.24g)、过氧化苯甲酰0.15g、NCS(0.044mol，5.88g)，加热回流反应4h。降至室温，过滤。滤液旋干，得淡黄色黏稠液体11.1g，收率77.5%，含量90%。
5.啶氧菌酯的合成
向装有温度计的250mL三颈瓶中加入70mL丙酮，搅拌下依次加入(E)-3-甲氧基-2-(2-氯甲基苯基)-2-丙烯酸甲酯(0.15mol，42.8g)、2-羟基-6-三氟甲基吡啶(0.15mol，24.5g)、碳酸钾(0.15mol，20.7g)，加热回流反应7h。冷却，过滤，滤液旋干得53.7g黏稠液体。用甲醇结晶，析出类白色固体。过滤，真空干燥箱30℃下烘干。得白色结晶37.9g，收率83%，含量99%，液相色谱检测，E-式异构体含量99%。
[1]范文玉, 马韵升, & 王维. (2005). 广谱杀菌剂啶氧菌酯. 农药, 44(6), 269-270.
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