手机扫码访问本站
微信咨询
香叶基芳樟醇天然存在于茉莉净油和水仙净油里。香叶基芳樟醇有较弱的花香和木香香调。外观为黏性液体，沸点250℃，115℃/0.7Pa。根据有关资料报道，香叶基芳樟醇的急性毒性数据：大鼠口服LD50>5g/kg，是以该剂量下0/10的死亡数为根据的，而德国BASF公司报道，以20%～50%的溶液配于橄榄油的LD50>5g/kg。小兔皮试LD50>5g/kg，是以该剂量下0/10的死亡数为根据，BASF公司报道小兔的皮试LD50>200mg/kg。德国BASF公司生产香叶基芳樟醇，其产品规格为：最低含量96%(色谱法)，d25250.882～0.886，n20D1.486～1.489，闪点160℃。香叶基芳樟醇是在用金合欢醇合成维生素E的过程中制得。香叶基芳樟醇可用于日化香精配方中，IFRA没有限制规定。
(E，E)-香叶基芳樟醇是链状二萜类药物和天然产物的重要中间体、生物活性化合物和香料定香成分。(E，E)-香叶基芳樟醇在异丙醇铝催化下与乙酰乙酸甲酯一步反应就得到胃粘膜保护剂替普瑞酮，这将是最便捷合成替普瑞酮的合成方法。香叶基芳樟醇经过一步重排得到香叶基橙花叔醇。(E，E)-香叶基芳樟醇还可以作为昆虫信息素和昆虫天然杀虫剂。它也是高级香料的定香成分。因而，(E，E)-香叶基芳樟醇具有重要的经济价值。
香叶基芳樟醇制备如下：
1)(E)-橙花叔醇四氢吡喃醚的合成
将(E)-橙花叔醇(20.0克，90毫摩尔)与对甲苯磺酸吡啶盐(0.75克，3毫摩尔)加入到干燥的二氯甲烷(90毫升)中，在搅拌下滴加入二氢吡喃(10.10克，120毫摩尔)，滴加完毕于室温继续搅拌过夜，倒入分液漏斗，加水震荡，静置，分出有机相，水相用二氯甲烷(60毫升)萃取三次，合并有机相，有机相用无水硫酸镁干燥，减压浓缩除去溶剂，收率97％。红外谱图和核磁谱图显示产物结构正确。
2)(E，E)-12-羟基橙花叔醇四氢吡喃醚
将二氧化硒(0.666克，6毫摩尔)和75％叔丁基过氧化氢(7.2克，60毫摩尔)溶于30毫升的二氯甲烷中，缓慢滴加香叶醇四氢吡喃醚(15.3克，50毫摩尔)的二氯甲烷溶液(40毫升)，加完后反应5小时，然后以乙醚稀释提取，合并的醚层经饱和碳酸氢钠溶液、水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。所得的油状液经柱层析分离得无色油状产物(9.98克)和原料(3.12克)，产率62％。红外谱图和核磁谱图显示产物结构正确。
3)(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氢吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-酮
(E，E)-12-羟基橙花叔醇四氢吡喃醚(8.64克，20毫摩尔)，三苯基磷(7.95克，30毫摩尔)和咪唑(2.40克，35毫摩尔)溶解在30毫升乙腈和40毫升乙醚中。冰水浴和搅拌下20分钟内分批加入碘单质(8.90克，35毫摩尔)。加完后移去冰水浴，继续搅拌3小时，用乙醚稀释，过滤。滤液用饱和硫代硫酸钠溶液、硫酸铜溶液、水、饱和盐水洗，用无水硫酸镁干燥，过滤。30℃下减压浓缩除去溶剂，得到粗(E，E)-12-碘代橙花叔醇四氢吡喃醚，无需进一步纯化，直接溶解在无水四氢呋喃待使用。2.0M二异丙基胺的四氢呋喃溶液(20毫升，40毫摩尔)通过注射器打入到冰盐浴和搅拌下的3-甲基-2-丁酮(3.30克，38毫摩尔)的四氢呋喃(10毫升)溶液中。半小时后，往该溶液中继续通过注射器加入(E，E)-12-碘代橙花叔醇四氢吡喃醚的四氢呋喃溶液，继续在冰盐浴下保持3小时，然后任其自然升温，并搅拌过夜。加入饱和氯化铵溶液(50毫升)淬灭反应，搅拌20分钟，然后分液，水相用乙醚(100毫升)萃取四次，合并有机相并依次用水、饱和盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩得到油状液，用石油醚和乙酸乙酯作洗脱剂柱层析得到无色油状液(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氢吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-酮，产率76％。红外谱图和核磁谱图显示产物结构正确。
4)(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氢吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇
(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氢吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-酮(3.90克，10毫摩尔)溶于40毫升无水甲醇中，于0℃下分批加入硼氢化钠(0.57克，15毫摩尔)，薄层色谱显示反应完全，加入饱和氯化铵(3毫升)淬灭反应，减压浓缩除去甲醇，补加10毫升水，乙酸乙酯(20毫升)萃取三次，有机相用水、饱和盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，粗产物经柱层析纯化得无色油状物，产率95％。红外谱图和核磁谱图显示产物结构正确。
5)(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氢吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇对甲苯磺酸酯
(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氢吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇、三乙胺溶解在二氯甲烷中，冰水浴冷却下，加入对甲苯磺酰氯，搅拌过夜。反应混和液依次用水、饱和氯化钠溶液洗，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液减压浓缩，得到无色油状物，产率97％。红外谱图和核磁谱图显示产物结构正确。该粗产物直接用于下一步反应。
6)(E，E)-香叶基芳樟醇四氢吡喃醚
氮气保护下，(6E，10E)-2，6，10，14-四甲基-14-(四氢吡喃-2-基氧)-十六-6，10，15-三烯-3-醇对甲苯磺酸酯的无水二甲亚砜溶液慢慢滴加到70℃下快速搅拌的叔丁醇钾(3.36克，30毫摩尔)的无水二甲亚砜(20毫升)溶液中。滴加完成后，继续保持在70℃下搅拌3小时。冷却后，加入30毫升水，用乙酸乙酯和石油醚混和溶剂萃取三次，合并有机相并依次用水洗两次、饱和氯化钠溶液洗一次，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液减压浓缩，所得到的油状液用柱层析纯化，得到无色油状液，产率72％。红外谱图和核磁谱图显示产物结构正确。
7)(E，E)-香叶基芳樟醇
将(E，E)-香叶基芳樟醇四氢吡喃醚(1.50克，4毫摩尔)和对甲苯磺酸(0.02克，0.08毫摩尔)加入到干燥的甲醇(30毫升)中，于55℃搅拌5小时，薄层色谱跟踪显示反应完成，蒸出溶剂后加入水充分搅拌，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，用饱和氯化钠溶液洗，用无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩后以乙酸乙酯和石油醚作洗脱剂用短硅胶柱层析分离纯化，收率92％。红外谱图和核磁谱图显示产物结构正确，并与标准谱一致。
[1] 合成香料技术手册
[2] CN200710049260.8(E，E)-香叶基芳樟醇的合成方法