109-92-2 / 乙烯基乙醚的制备和应用

背景及概述^[1]

乙烯基乙醚为无色易燃液体，有活泼的化学反应性能。在液相或气相下很容易聚合，工业品含阻聚剂以防止聚合。乙烯基乙醚微溶于水，溶于丙酮、苯、四氯化碳等多数有机溶剂，医药上用作麻醉剂、镇痛剂，也用作精细化学品的中间体，用作磺胺嘧啶的中间体，亦可作共聚物的单体及有机合成原料，并能制取香料及润滑油添加剂等。

制备^[1]

一种乙烯基醚类的生产方法，包括以下步骤

(一)缩醛的制备：乙醛和醇在催化剂存在的条件下发生缩聚反应生成缩醛，加乙醛和醇重量比1∶1，催化剂为硝酸，催化剂的用量：0.5mol/L，反应温度，10℃，

反应原理为：CH₃CHO+2R-OH→CH₃CH(OR)₂

R为-CH₂CH₃，-CH₂CH₂CH₃，-CH₂CH₂CH₂CH₃，-CH₂(CH₂)₂CH₃。

分别对应的醇为乙醇，丙醇，丁醇，异丁醇。

反应在缩醛塔内进行，该步转化率大于85-90％。

(二)缩醛净化，合成反应后进行油水分离，然后对油相进行精馏，精馏温度为100℃，

合成好的物料在缩醛塔底部流出，进入油水分离器进行分离，对油相进行精馏，再需要加入稳定剂，稳定剂为无水碳酸铵。

温度：80-100℃，精馏回收率：大于95％，缩醛纯度：大于99％

(三)缩醛的分解，将精馏出的缩醛高温分解，反应温度300℃，使用高选择性催化剂：氯化铵和氯化钙按质量比1∶3混合压片成型，于700℃焙烧，粉碎，选择粒度在3-5mm的颗粒。催化剂用量为缩醛重量的1/30，

乙烯基醚类单体的制造是根据下列方程式进行的。通过高温分解缩醛而得到。

CH₃CH(OR)₂→CH₂＝CH-OR+ROH

催化剂寿命：8000小时，

转化率：大于96％，

催化剂活化温度650-700℃，

(四)乙烯基醚的精制，使用乙二醇萃取，萃取剂用量：加料量为上步骤制成的乙烯基醚粗品的0.3倍重量。萃取塔的理论塔板数：20-30。

最后分别对应不同的醇生产出乙烯基乙醚、乙烯基丙醚、乙烯基丁醚及乙烯基异丁醚。

应用^[2]

CN201910941322.9公开了一种氟啶虫酰胺中间体的合成方法,其特征在于：（1）向反应釜加二氯甲烷和吡啶，控制二氯甲烷和吡啶质量比4~5：1，降温到10℃以下，滴加三氟乙酸，控制三氟乙酸与吡啶质量比0.7~0.8：1；（2）反应釜降温到-5℃以下，滴加乙烯基乙醚，控制乙烯基乙醚与吡啶质量比0.4~0.5：1；（3）将反应釜降温到-5℃以下，滴加甲基磺酰氯，控制甲基磺酰氯与吡啶的质量比0.7~0.8：1，10-15℃反应2-4h生成氟啶虫酰胺中间体三氟乙酸基乙烯基乙醚；（4）依次用水、2%磷酸进行洗涤即可。本发明优点：通过调整乙烯基乙醚的滴加顺序，提高了前期反应的温度，节约了能耗，减少了反应时间，提高了收率；常压状态下进行反应，反应安全。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN200710139486.7乙烯基醚类的生产方法

[2]CN201910941322.9一种氟啶虫酰胺中间体的合成方法