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109-66-0/正戊烷异构化催化剂简述

戊烷的用途和分离工艺,现就反应单元进行更细致的归纳。戊烷属于饱和烷烃,结构稳定、反应活性低,是汽油馏分中含碳数最少的组分,随着油品质量要求逐年提升,轻质烷烃异构化改质技术成为研究热点之一(正、异戊烷RON分别为61.7、93.5)。本文就主要异构化催化剂——低温型异构化催化剂、中温型异构化催化剂、固体超强酸催化剂(其演化关系如图1)[1],以及离子液体催化剂进行介绍,方便读者根据催化反应条件选择合适的工艺流程。

正戊烷异构化催化剂简述

图1 异构化催化剂演化过程

低温型催化剂

工业应用的低温型催化剂通常为贵金属卤化物无定形催化剂, 催化剂的酸性主要由卤素 (F或Cl)提供。与双功能沸石催化剂相比, 这类催化剂较活泼, 可使异构化反应在低温下进行,由于C5/C6烷烃异构化反应属微放热反应, 从热力学角度分析, 低温对生成高辛烷值的异构体更为有利, 与中温催化剂相比, 低温型催化剂在一次通过的操作条件下, 产品辛烷值可提高5个单位左右,下表是该型两种催化剂性能对比数据[2]:

表1 低温异构化催化剂性能对比[2]

正戊烷异构化催化剂简述

中温型催化剂

中温型异构化催化剂多为贵金属负载分子筛型双功能催化剂,通常将活性金属Pt 或Pd 负载在分子筛上制成,使用温度较高,一般为( 210 ~ 280) ℃。与其他分子筛相比,丝光沸石( HM) 具有较强的酸性和较好的选择性,一般工业上大多采用HM 作为催化剂载体[1],下面是该型两种催化剂性能对比数据[2]:

表2 低温异构化催化剂性能对比[2]

正戊烷异构化催化剂简述

针对中温催化剂的深入研究颇多:根据负载金属类型划分成贵金属和非贵金属进行研究[3,4],采用不同载体对比[5]和改性组分[6]进行的定性分析甚多,而明确的反应条件和动力学数据(见表3)[7]对于流程搭建和反应器设计有很大帮助。

表3 正戊烷异构化反应动力学数据

正戊烷异构化催化剂简述

固体超强酸催化剂

自60年代末超强酸的催化作用受到广泛关注,但多相催化比均相催化具有许多优越性, 人们对固体超强酸催化剂进行了广泛的研究[8]。其研发经过从最初氧化锆/硫酸根体系在低温时对烷烃异构化能力的发现,到将金属铂负载其上改性后用于工业应用,现在引入其他组分对载体进行复合改性[1]成为热点,不同活性组分的改进研究颇多[9,10],图2为空速对固体超强酸催化体系的影响。

正戊烷异构化催化剂简述

图2 空速对正戊烷异构化反应的影响

离子液体催化剂

离子液体催化剂具有挥发性低、热稳定性高、酸性位分布均匀等特性。与传统异构化催化剂相比,其异构化反应温度更低,反应过程中不需要氢气,也不会发生结焦失活现象,因此显著降低了成本及能耗[11]。用于正戊烷异构化反应的离子液体多为氯铝离子,其中[BMIM]Cl-AlCl3离子液体在反应温度120℃、剂油质量比1:1时,正戊烷转化率和异构烷烃收率分别为88.1%和74.8%[11],具体成分如表4所示,并有学者对反应条件和引发剂[12]的影响进行了深入研究。

表4 氯化铝含量对正戊烷异构化产物分布的影响

正戊烷异构化催化剂简述

总结

正戊烷异构化催化剂的特点归纳如下:低温型催化剂具有温度低和活性高的特点,但腐蚀性强,其应用受到限制;中温型异构化催化剂稳定性高,但反应温度高,单程异构转化率低;固体超强酸催化剂活性高,反应温度低,环境友好,具有较好的发展前景[1];离子液体催化剂具有反应温度低,无结焦,投资少,操作成本低等优点[13]。

【参考文献】

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[2]王孟艳,韩磊,黄传峰,李慧慧,杨帆.轻质烷烃异构化催化剂研究进展[J].工业催化,2016,24(05):19-24.

[3]宋华,张旭,石羊,李锋.Pt-SO_4~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3催化剂的制备及其催化正戊烷异构化性能[J].化学工程,2011,39(05):31-35.

[4]宋华,张旭.Pt-S_2O_(8-)~2/ZrO_2-Al_2O_3催化剂的制备及其催化正戊烷异构化性能[J].大庆石油学院学报,2010,34(05):96-100+170.

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[6]夏荣安,刘植昌,孟祥海,孟嘉莹,张睿.引发剂对氯铝酸离子液体催化正戊烷异构化的作用[J].现代化工,2009,29(S1):186-188.

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[8]罗洪君,赵晓非,甄活良.正戊烷异构化催化剂活性组分[J].黑龙江科技学院学报,2004(03):145-148.

[9]邢学伟. 正戊烷异构化非贵金属催化剂研究分析[D].大庆石油学院,2003.

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[12]邹新禧.固体超强酸AlCl_3·Fe_2_(SO_4)_3的研究[J].化学通报,1992(12):23-26.

[13]Rong’an Xia,Rui Zhang,Xianghai Meng,Zhichang Liu,Jiaying Meng,Chunming Xu. Chloroaluminate ionic liquid catalyzed isomerization of n-pentane in the presence of product distribution improver[J]. Petroleum Science,2011,8(2).