108-48-5/2，6-二甲基吡啶的合成和精制方法

背景及概述^[1]

2，6-二甲基吡啶是一种重要的有机合成中间体，广泛用于医药、农药、香料、工业产品等的合成。2，6-二甲基吡啶最初是从煤焦油中提取，四十年代初，世界能源结构发生“以油代煤”的变化，使得该化合物来源受到限制，并且由于农药、医药、材料等行业的发展，使得该化合物的需求量大大增加，这些都促使了2，6-二甲基吡啶的化学合成法的发展。

合成方法^[2]

步骤一、2，6-二甲基-4-氯吡啶的制备

在150ml三口烧瓶中，加入2，6-二甲基-4-羟基吡啶24.6g(0.2mol)和五氯化磷4.2g(0.01mol)，室温下，30min内滴加三氯氧磷46.0g(0.3mol)，滴毕，升温至110～115℃，继续反应9～11h，最后反应物成棕褐色。蒸馏回收三氯氧磷。自然冷却至室温，将反应物缓慢倒入300ml冰水混合物中，用20％Na2CO3溶液调pH至8，3×100ml氯仿萃取，无水Na₂SO₄干燥，蒸馏回收氯仿，残液减压蒸馏，收集92～93℃/20mmHg的馏分，得淡黄色液体26.7g，收率94.3％，纯度98.8％。

步骤二、2，6-二甲基吡啶的制备

在250ml不锈钢高压反应釜中加入2，6-二甲基-4-氯吡啶14.2g(0.1mol)、5％Pd/C催化剂0.4g，无水乙醇150ml，密封，N2置换法除去高压釜内空气，最后通入氢气加压到0.1MPa，开启搅拌器，升温至35～40℃，采用HPLC监控反应，10小时后原料转化完全，放出未反应完气体，打开高压釜盖，取出反应物。过滤，催化剂回收套用，母液回收乙醇，残液常压蒸馏收集142～141℃馏分，得无色液体10.3g，收率96.2％，纯度99.2％。

精制方法^[1]

将300g2，6-二甲基吡啶加入三口烧瓶中，打开搅拌，水浴加热至85摄氏度，向其中滴加10g水，滴加完毕后向其中分批加入尿素，反应1小时后，将水浴温度降至75摄氏度，继续反应4小时。之后取出烧瓶，在常温下继续搅拌，直至物料温度为常温。反应结束。

反应结束后，将络合物过滤，用100ml甲苯洗涤两次次，洗液合并单独放置。得络合物178g，滤液和一次洗液共280ml，二次洗液110ml。滤液从上表可以看出，2，6-二甲基吡啶含量在滤液中有明显下降，回收率很高。络合物分解后2，6-二甲基吡啶含量为99％左右。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201110332064.82,6-二甲基吡啶的制备方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN200510060547.12,6-二甲基吡啶的制备方法