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对氯苯乙烯(4-Chlorostyrene)又名4-氯代苯乙烯,其分子式为C8H7Cl,分子量为138.59,CAS号为1073-67-2,沸点192 oC,密度1.155g/cm3,无色或淡黄色液体。由于侧链是C=C双键,因此,化学性质较为活泼。化合物在室温下即能缓慢聚合,要加阻聚剂(稳定剂)才能贮存。
目前制备对氯苯乙烯的方法主要有对氯苯甲醛合成路线、对氯苯基溴化镁合成路线、对氯氯苄合成路线及氯苯合成路线。这些工艺路线复杂、原辅材料多、反应周期长,不利于工业连续化生产;且生成的对氯苯乙烯因不能及时移出反应器,容易发生聚合。
针对现有合成路线的不足,南京化工职业技术学院开发了一种对氯苯乙烯的合成工艺,具体为对氯苯乙醇气固相催化脱水生成对氯苯乙烯。此工艺为连续化生产工艺,具体为:对氯苯乙醇通过水循环真空泵吸入由调节阀调节加料量,经汽化器汽化后进反应器。在280 oC下进行催化脱水反应中,反应气经冷凝成液体进产品接收器。所用催化剂为改性硅酸铝催化剂,新催化剂产物纯度可达95%以上,能满足工业需要。收率在80%以上(理论收率为88.2%),产品单一,无副产物排放问题,减少环境污染。[1]
此外,中触媒新材料股份有限公司采用负载型催化剂实现了对氯苯乙醇脱水生成对氯苯乙烯,所用载体为TS-1、Ti-MWW、Ti-MOR、ZSM-5、Beta分子筛中的任意一种,活性组分为磷,磷源为磷酸、磷酸氢二胺、磷酸二氢胺、磷酸铵中的至少一种,取制备好的催化剂压片成型20~40目颗粒,将成型后的4g催化剂装填于固定床中,以对氯苯乙醇为原料,控制反应温度275 oC,控制反应压力0.01MPa,每小时进料8g,进行脱水反应,对氯苯乙醇的转化率和对氯苯乙烯的选择性均可以达到99%以上。[2]
对氯苯乙烯是非常重要的化工原料,其衍生物可应用于离子交换树脂、功能性高分子、感光性高分子、高分子催化剂、医药、农药等方面。它还可以制成格氏试剂,合成可聚合光引发剂,具有广阔的市场前景。[3]
[1] [中国发明专利] CN201310018762.X对氯苯乙醇合成对氯苯乙烯的工艺.
[2] [中国发明专利] CN202110710271.6一种用于制备卤代苯乙烯的负载型催化剂的制备方法和应用.
[3] 禹茂章. 用格氏偶合法由对二氯苯制备高纯度对氯苯乙烯及其衍生物单体[J]. 精细与专用化学品, 1985(18).