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对二甲苯( Paraxylene,PX) 常温下是具有芳香味的无色透明液体; 不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。二甲苯是苯环上两个氢被甲基取代的产物,沸点为137~140℃,二甲苯根据两个甲基的位置不同分为邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯三种异构体,在工业上,二甲苯即指上述异构体及乙基苯的混合物。
对二甲苯的生产方法主要有重整油裂解和汽油基化法、甲苯歧化及烷基转移工艺技术、二甲苯异构化工业技术和甲苯甲醇烷基化法等。
1 重整油裂解和汽油基化法
从重整油和裂解加氢汽油中抽提PX 是最初主要的生产工艺。其主要的工艺流程为,石脑油催化重整获得的石油芳烃( 混二甲苯) ,通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离,将对二甲苯从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来[4]。但由于PX 需求量的日益增长,用此工艺来生产PX 已远不能满足需求。为此,人们发现更直接更高效的生产手段是芳烃转化,即以甲苯和C9芳烃作为原料来增产对二甲苯。
2 甲苯歧化及烷基转移工艺技术
甲苯歧化及烷基转移工艺实质上是芳烃之间的一种相互转化技术,即甲苯与C9芳烃在分子筛催化剂作用下选择性转化成苯和二甲苯。该反应主要包括: 甲苯歧化反应和烷基转移反应。甲苯歧化反应一般是指2 个甲苯分子经过歧化反应生成1 个苯分子和1 个二甲苯分子。烷基转移反应一般是指1 个甲苯分子与1 个三甲苯分子在催化剂作用下,生成2 个二甲苯分子。其主要反应式如下:
当前,已工业化的甲苯歧化及烷基转移工艺主要有Arco /IFP 公司的Xylene - Plus 工艺,美国UOP 公司与日本TORAY 公司联合研发了Tatoray 工艺,Mobil 公司开发的MSTDP 工艺。
Xylene - Plus 技术
该技术为非临氢转化技术,反应压力与常压接近,反应温度在500 ℃ 左右,采用廉价且循环的Y 型沸石分子筛催化剂[8]。于1968 年实现工业化。中国石油辽阳石化分公司一期
芳烃联合装置曾采用过这项技术。该技术的工艺流程为甲苯和C9A 经过预处理后进入塔反应器依次脱去轻组分、苯和甲苯,其中甲苯通过加热后回收循环利用,最后反应物进入二甲苯塔分离出产物二甲苯和C9A,C9A 回收利用。但该技术的缺点是其操作费用较高、催化剂选择性性能不好、转化率低。