1053658-84-6 / 2-(二叔丁基膦)乙胺的制备方法

背景及概述^[1]

2-(二叔丁基膦)乙胺可用作医药合成中间体。

制备^[1]

2-(二叔丁基膦)乙胺制备如下：

在氩气条件下，往100mL的史莱克瓶中，加入二叔丁基膦(2.92g，20mmoL)和正己烷(20ml)，将上述混合液冷却到-78度，往该体系中逐滴加入正丁基锂(2.5M，8.8mL，22mmoL)。加完后，反应升至室温，继续搅拌1h后，得到LiPtBu2白色悬浊物。在氩气保护下，将2-氯代-N，N-二(三甲基硅基)乙基胺(4.46g，20mmoL)和20mL正己烷，加入到史莱克瓶中，在搅拌情况下，往该混合物加入上述LiPtBu2的悬浊液。反应室温搅拌30min后，加热回流8h。反应结束后，往反应中加入10mL脱气水和2M10mL的H2SO4溶液，反应室温搅拌一小时，之后往该反应中加入11mL4MNaOH溶液，反应继续搅拌一小时。分离有机相，水相用正己烷萃取(2×15mL)，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，抽干后得粗品2-叔丁基膦乙胺，后经减压蒸馏，得到纯品2-(二叔丁基膦)乙胺(2.3g，61％)。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ2.82(dd，J＝15.4and7.9Hz，2H)，1.53-1.48(m，2H)，1.41(br，2H)，1.12(d，J＝11.1Hz，18H).13CNMR(101MHz，CDCl3)δ43.85(d，JC-P＝30.3Hz)，31.04(d，JC-P＝19.2Hz)，29.59(d，JC-P＝13.1Hz)，26.18(d，JC-P＝20.2Hz).31PNMR(162MHz，CDCl3)δ20.45(s).

应用

2-(二叔丁基膦)乙胺可制备如下化合物：

在氩气条件下，往史莱克瓶中，加入2-吡啶甲醛(0.139g，1.3mmoL)和5mL脱气THF，往该溶液中加入2-(二叔丁基膦)乙胺的(0.246g，1.3mmoL)的THF(5mL)溶液。反应搅拌0.5h，将THF溶剂抽干，得吡啶-imine-NNP配体(0.35g，98％)。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.66(d，J＝4.7Hz，1H)，8.42(s，1H)，7.98(d，J＝7.9Hz，1H)，7.75(t，J＝7.7Hz，1H)，7.34–7.30(m，1H)，3.87-3.82(m，2H)，1.84-1.78(m，2H)，1.17(d，J＝11.2Hz，18H).13CNMR(101MHz，CDCl3)δ161.62，154.52，149.49，136.51，124.64，121.37，62.54(d，JC-P＝34.3Hz)，31.31(d，JC-P＝20.2Hz)，29.58(d，JC-P＝14.1Hz)，23.08(d，JC-P＝20.2Hz).31PNMR(162MHz，CDCl3)δ24.45.

主要参考资料

[1] (CN107964028) 一种钴络合物及其制备方法与在选择性催化氰基的转移氢化反应中的应用