10527-11-4/茚满双酚的制备方法

背景及概述^[1]

茚满双酚是一种有机中间体，可由双酚A与浓硫酸反应制备得到。茚满双酚可用于制备含不对称茚满结构的新型芳香二胺单体，该二胺单体可用于制备高透明性聚酰亚胺。对于聚酰亚胺的改性主要是通过相关单体的设计来实现。二胺单体是制备聚酰亚胺的关键性单体，因此设计制备新型二胺单体来改性聚酰亚胺具有重要的研究价值。

由茚满双酚制备得到不对称茚满结构的新型芳香二胺单体，一方面该二胺单体中的非共平面结构及茚满环上的三个甲基使该单体具有极好的溶解性，能够溶于多种溶剂或低沸点溶剂中，便于后期聚酰亚胺聚合物的制备的开展。另一方面结构中含有醚键能够降低电子转移络合物(CTC)在聚合物的形成，同时高自由度的醚键又能够有效提高聚合物材料的柔韧性，降低玻璃化转变温度。最后结构中高吸电子能力三氟甲基的引入能够有效阻止CTC的形成，在增加聚合材料透明性的同时进一步提高材料的热稳定性。

制备^[1]

称取50.00g双酚A与300.00g浓硫酸在室温下搅拌20min，倒入1.5L冷水中，搅拌1h得到淡橙色粘性固体，经多次水洗、过滤、干燥制得中间体27.21g，将中间体加入326.52g甲酸中10℃反应48h后，旋蒸回收甲酸得到深棕色油状物，经1,2-二氯乙烷重结晶得到茚满双酚白色粉末，产率为70.00％(产率：实际产物质量与理论产物质量的比值)；制得的茚满双酚的熔点在192.99～196.90℃(由DSC测试得到，升温速率10℃/min)。FT-IR(KBr)v/cm^-1：3486，3394，2954，2919，2861，1609。1H NMR(DMSO-d6，500MHz)δ:9.14(s,1H),9.10(s,1H),6.98(d,J＝8.2Hz,1H),6.94(d,J＝8.6Hz,2H),6.64(d,J＝3.9Hz,1H),6.62(d,J＝2.0Hz,2H),6.40(d,J＝2.2Hz,1H),2.15(dd,J＝101.5,12.9Hz,2H),1.52(s,3H),1.23(s,3H),0.95(s,3H)。

参考文献

[1] From Faming Zhuanli Shenqing, 110746274, 04 Feb 2020