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乙酸香叶酯又称牻牛儿醇醋酸酯或醋酸牻牛儿酯,(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇醋酸酯,其香气清甜而平和,似有玫瑰、香柠檬、薰衣草的香气,是一切玫瑰香料的香精类所需使用的原料,为香叶酯类中的最重要品种。天然的乙酸香叶酯存在于钩樟油、依兰油、橙花油、橙叶油、香茅油、胡荽子油、柠檬草油等天然芳香油中,可从中提取,或提取香叶醇后再进行合成。
取14.48g的乙酸和30.84g香叶醇,均匀混合加入到三口瓶中,加5g酸性功能化离子液体催化剂,加热回流搅拌,使用分水器分水,110℃反应2h,冷却后用乙醚萃取,萃余液为回收的催化剂,减压回收乙醚,蒸馏得乙酸香叶酯。
催化剂制备方法:称取4.0g硫酸钛和2.0g正硅酸乙酯,在超声波辅助条件下,超声波频率为40KHZ,采用溶胶-凝胶法制备Ti(OH)4和Si(OH)4的共沉淀,再用0.5mol/L硫酸浸渍5小时、120℃烘干、550℃焙烧4小时制得SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸。
将天然香叶醇3.08g(含量93.8%)、SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸0.05g和4.04g乙酸酐置于圆底烧瓶中,在电磁搅拌下油浴加热升温到50℃,维持此温度1小时,连接上水泵减压蒸馏设备,真空度为50mmHg,慢慢升温到90℃蒸馏除去反应生成的水、乙酸和剩余的乙酸酐,可用湿润的PH试纸检测乙酸是否除干净,蒸馏完毕后冷却至室温后抽滤,抽干后用石油醚洗涤固体,滤液旋转蒸发仪蒸馏回收石油醚,固体自然挥发除去石油醚后放入烘箱中,进行干燥,作投入下次反应。在真空度为50mmHg,温度90℃条件下蒸馏得到乙酸香叶酯4.35g(乙酸香叶酯含量94.5%,异构化副产物含量0.2%)。
CN03150555.4公开了一种香叶基香叶醇的合成方法。香叶基香叶醇本身具有广泛的生理活性,如杀毒、抗病毒和抗肿瘤等,对多种疾病有治疗作用,例如溃疡、神经衰弱、皮肤老化、血栓、动脉粥样硬化和免疫缺失等。方法如下:以乙酸香叶酯为原料,首先在溶剂二氯甲烷中,使用二氧化硒-特丁基过氧化氢二元氧化剂对乙酸香叶酯的(E)-甲基进行选择性氧化,得到反式(E式)烯丙位羰基化和羟基化的混合氧化产物;再在甲醇中使用硼氢化钠还原,制得单一氧化产物反式8-羟基乙酸香叶酯。反式8-羟基乙酸香叶酯在无水乙醚中,吡啶存在下,和三溴化磷反应,制得反式8-溴代乙酸香叶酯。然后在N,N-二甲基甲酰胺中,叔丁醇钾存在下,香叶基砜和反式8-溴代乙酸香叶酯缩合,制得9-砜基香叶基香叶醇。9-砜基香叶基香叶醇,使用锂于甲胺中还原性脱除砜基,制得目标产物香叶基香叶醇。本发明是一条试剂价廉易得和反应条件温和的合成方法。
[1][中国发明]CN202010634090.5一种乙酸香叶酯的合成方法
[2][中国发明,中国发明授权]CN201610267656.9一种天然乙酸香叶酯的制备方法
[3]CN03150555.4香叶基香叶醇的合成方法