104934-52-3 / 3-十二烷基噻吩的主要应用

背景及概述^[1]

3-十二烷基噻吩是一种有机中间体，可由3-溴噻吩和卤代烃一步制备得到，可用于制备光电材料。

在N₂气氛下，向盛有镁屑(3.28g，0.135mol)、无水THF(30mL)和少量碘混合物的 250mL三颈烧瓶中缓慢加入含1-溴十二烷(28.75g，26.9mL，0.13mol)的无水THF(45mL)溶液。混合物在70℃回流2小时后，将体系用冰水冷却至室温，先把Ni(dppp)Cl₂(0.54g， 1.00mmol)加入，再缓慢加入含3-溴噻吩(16.31g，0.10mol)的无水THF(40mL)溶液。在室温下将混合溶液搅拌过夜，加入冷的HCl(1.50mol/L)水溶液淬灭反应。将粗产物用二氯甲烷萃取，用无水硫酸镁干燥，通过层析柱分离提纯法(正己烷作为洗脱液)进一步纯化，使得到澄清液体(22.18g，88％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ7.22(m，1H)，6.95(m，2H)，2.63(t，2H)， 1.65(m，2H)，1.32(m，18H)，0.89(t，3H)。

应用^[2]

CN201710004799.5报道了噻吩三唑Bola衍生物和获得的多重功能性材料。将杂环引入Bola两亲化合物中实现了自组装性能，能应用于纳米光电材料的研究和包药领域、传感性能可应用于荧光探针、光学性能可应用于光学器件制备等。这些材料的多功能特性使其有望在现实生活中被广泛应用。

所述的噻吩三唑波拉(Bola)化合物，其特征在于该化合物的制备步骤如下：

步骤1，将溴代烷烃和过量的镁屑反应所得的格氏试剂通过Kumada反应引入到3-溴噻吩或者3,4-二溴噻吩中，合成化合物3-烷基噻吩（如3-十二烷基噻吩）或者3,4-二烷基噻吩，该化合物称为2/n；

步骤2，化合物2/n在避光的条件下分批加入多于二倍量的NBS，使其取代成2,5-二溴-3-烷基噻吩或2,5-二溴-3,4-二烷基噻吩，该化合物称为3/n；

步骤3，将化合物3/n与化合物4-甲氧基苯硼酸在Suzuki条件下发生偶联反应得到化合物3-烷基-2,5-二(4-甲氧基苯基)噻吩或3,4-二烷基-2,5-二(4-甲氧基苯基)噻吩，该化合物称为4/n；

步骤4，将得到的中间体4/n在低温条件下去甲氧基化得到中间体2,5-二(4'-羟基苯基)-3-烷基噻吩或2,5-二(4'-羟基苯基)-3,4-二烷基噻吩，该化合物称为6/n；

步骤5，在N2保护下，将中间体6/n和溴丙炔反应得到中间体7/n；

步骤6，中间体7/n与4-叠氮基苯酚在Click的条件下发生反应生成中间体8/n；

步骤7，中间体8/n再与烯丙基溴反应得到中间体9/n；

步骤8，中间体9/n用OsO4的正丁醇溶液氧化分别得到最终产物TT1/n、TTB/n或TT2/n。

本发明的噻吩三唑波拉(Bola)化合物，具有液晶、凝胶、传感器及光学性能。

主要参考资料

[1]From Faming Zhuanli Shenqing, 106588867, 26 Apr 2017

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201710004799.5 噻吩三唑波拉（Bola）化合物【公开】/噻吩三唑波拉(Bola)化合物【授权】