10486-61-0 / 3-碘噻吩的制备

背景及概述^[1][2]

3-碘噻吩是重要的有机合成中间体，在卤代芳烃亲核取代反应中，3-碘噻吩作为合成噻吩衍生物的中间体活性最高，较易进行亲核取代反应及构建C—N键、C—P键、C—C键及C—O键的偶合反应，合成含噻吩环的各种活性衍生物。3-碘噻吩有4种合成路线：1)在-70℃下将3-溴噻吩与正丁基锂反应，再经碘亲核取代得到3-碘噻吩，总收率为63％，但该方法因使用锂试剂及超低温反应限制了其应用；2)噻吩经碘化(收率77％)、脱碘得到3-碘噻吩，但总收率较低；3)在极性溶剂中将3-溴噻吩与碘化亚铜反应，3-碘噻吩的收率为39.7％，但需使用大量的铜催化剂，使废物回收处理困难；4)由噻吩三氟硼酸钾在氧化剂作用下与碘化钠反应，3-碘噻吩的收率为83％。还可用2-卤噻吩催化异构化制备3-卤噻吩，但只研究了3-溴噻吩的合成。

3-碘噻吩

制备^[2]

方法一：

在100mL反应釜中加入8.04g(0.049t001)3-溴噻吩、0.47g(2.5mm01)CuI、0.43g(4.9ret001)N，N’-二甲基乙二胺、16.27g(0.098m01)I(I和20mL正丁醇，油浴加热，磁力搅拌下于120℃下进行反应。用GC跟踪分析8h后停止反应。冷却至室温，过滤，用氯仿洗涤滤饼两次，合并有机相。常压蒸去氯仿后再进行减压蒸馏(8.00kPa)，收集110—120℃的馏分8.08g，粗产品收率为78.29％。GC分析产物3-碘噻吩质量分数为98.50％。产品定性分析结果(MS)：m／z=210(M+)，83,39。

方法二：

向反应瓶中加入32.58g(O.2m01)3-溴代噻吩、喹啉(135mL)和CuI(58.24g)，迅速升温至140℃，N2保护下搅拌20h。将反应混合物冷却至70℃，倒入含有135mL冰水和135mL盐酸的容器中，过滤出铜盐。用l，2-二氯甲烷萃取3次，分离出有机相。将有机相用质量分数为10％的NaHCO。溶液冲洗，再分离出有机相，浓缩得到3-碘噻吩28.67g，产率为68.3％。IR(KBr)：y(C—I)583.085cm-1，)，(C—C)1600，68cm-1，)，(C—H)2924cm-1。

主要参考资料

[1]冯荣秀, 陈立功, 张顺霞, & 宋健. (2007). 配位催化法合成3-碘噻吩及碘代偶合反应的研究. 石油化工, 36(11), 1139-1139.

[2] Feng Rongxiu, 陈立功, Zhang Shunxia, & 宋健. (2008). 合成2-(3-噻吩基)丙二酸的新工艺. 石油化工, 37(6), 592-596.

[3] 张顺霞. (2005). 3-噻吩丙二酸的合成及卤代芳烃亲核取代反应. (Doctoral dissertation, 天津大学).