104-95-0 / 4-溴硫代苯甲醚的制备

背景及概述^[1-2]

4-溴硫代苯甲醚又叫对溴苯甲硫醚。硫醚类化合物既是重要的药物、精细化工中间体原料，也是有广泛用途的添加剂，同时又是用来提取稀有金属和贵金属的良好溶剂、萃取剂。

制备^[1-2]

报道一、

将对溴苯硫酚（100mg,0.53mmol），DMF（4mL），叔丁醇钾（178mg,1.6mmol,3eq.）依次加入反应瓶中，常温搅拌5分钟后，待叔丁醇钾均匀分散后，向反应瓶中缓慢注入三氟乙酸甲酯（0.21mL,2.1mmol,4eq.），反应10个小时后，TLC点板，原料点消失，即反应完全，停止搅拌。用乙酸乙酯和蒸馏水萃取两次，再用饱和NaCl溶液洗涤，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机相，过滤除去硫酸镁，旋蒸蒸除溶剂，柱层析提纯得无色液体4-溴硫代苯甲醚（72mg，产率67%）。¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ7.45–7.39(m,2H),7.17–7.10(m,2H),2.48(s,3H).¹³CNMR(100MHz,CDCl₃)δ137.76,131.80,128.15,118.63,15.94.

报道二、

氮气保护下向10mLSchlenk反应瓶中，顺次加入HfCl₄(0.109g，0.34mmol)、NaBH₄(0.151g，4mmol)、3mL精制的有机溶剂，在冰水浴中搅拌5～10min后，升至室温搅拌2h。再缓慢滴加3mL底物(0.8mmol)有机溶液，在不同反应温度下搅拌，并采用TLC监控反应进程，展开剂:V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=3∶7。反应结束后，将此混合物倒入3mL水中，分别用乙醚溶液萃取3次(5mL×3)，萃取液依次用饱和NaHCO₃溶液、饱和食盐水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，抽滤、旋除溶剂，得粗品，再用柱层析色谱法分离提纯，即得纯品。

参考文献

[1][中国发明]CN201811224832.6一种甲基化反应的方法

[2]张江华,窦德强,高欣钦.HfCl_4/NaBH_4体系对亚砜的脱氧还原[J].精细化工,2013,30(01):61-63.