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【背景及概述】[1][2][3]
氢碘酸化学式HI,式量127.91。氢碘酸是碘化氢的水溶液,市售品有57%52%两种规格。无色液体。饱和溶液在0℃时含90%的碘化氢。是一种强酸。有强腐蚀性和强还原性。常温下能被空气中氧氧化而析出碘,使溶液变淡黄色。需避光密封保存。氢碘酸是一种具强腐蚀性的无机酸,主要用于通用试剂,分析试剂及还原剂,有机碘化物的制备,可作为医药用中间体,杀菌剂的原料。现有技术中,氢碘酸的制备方法采用赤磷、碘与水反应,经蒸馏制备得到。由于氢碘酸不稳定,在储存中遇光及空气的作用下,会游离出单质碘而变为黄色,棕色甚至褐色,影响氢碘酸的质量,使用时需对氢碘酸进行纯化。经典的纯化方法是将适量亚磷酸加入氢碘酸中进行加热,用蒸馏的方法去除氢碘酸中的单质碘,达到纯化的目的,但该方法蒸馏温度高,操作繁琐,易污染环境,安全性差,能耗大,成本高,缺乏实用性。
【应用】[4][5
氢碘酸是一种具强腐蚀性的无机酸,主要用于通用试剂,分析试剂及还原剂,有机碘化物的制备,可作为医药用中间体,杀菌剂的原料。应用举例如下:
1. 利用氢碘酸制备大面积石墨烯纸。石墨烯由于其优异的导电性、透光性、传热性和力学性能而在电子、光学等众多领域展示了巨大的潜在应用价值。制备方法包括以下步骤:
1)将氧化石墨烯溶解于去离子水中并超声分散,制备成浓度为1mg/L-5mg/L的分散均匀氧化石墨烯溶液,之后将氧化石墨烯溶液注入平底的玻璃容器中,烘干后得到氧化石墨烯纸;
2)将步骤2)得到的氧化石墨烯纸置于玻璃基底容器中,滴加过量氢碘酸进行还原反应,还原反应结束后得到反应物;
3)用去离子水清洗并烘干反应物,得到大面积石墨烯纸。
该方法利用氢碘酸还原培养皿等其他玻璃基底的氧化石墨烯纸,实现了石墨烯纸的简单快速制备,工艺流程简单、高效、稳定、可控,成本远低于常规的石墨烯纸的制备方法,在超级电容器、电极、光电子器件等领域具有广泛的应用价值。
2. 作为试剂制备一种碘化汞薄膜籽晶层,达到以碘化汞配合物作为生长单元进行晶体生长的目的。依次包括下述步骤:
a、基片的准备:裁割ITO或TFT玻璃制成基片,按照常规处理方法得到洁净光滑的基片,放入充满氩气的手套箱中;
b、反应溶液的制备:在充满氩气的手套箱中,将碘化汞(HgI2)粉末加入到氢碘酸中,适度搅拌后形成浓度范围为0.2~0.6g/L的溶液反应体系,溶液配好后继续搅拌0.5~1h后结束;
c、液相沉积:将洁净的基片水平放入容器底部的溶液中进行沉积生长;将容器放在平板电极间,基片位置置于电极板高度方向的中心,电极间电压设定形成24~72V/cm开始沉积;沉积过程中,生长环境温度为20~30℃,沉积时间72~120h;关闭静电场电源,将剩余残液从称量瓶中移出;然后取出生长好的基片,此时基片上有已有一层红色的多晶碘化汞籽晶层;
d、籽晶层处理:将多晶碘化汞籽晶层置于在氩气气氛下恒温干燥1~2h,然后在真空条件下保存。
【制备】[2]
氢碘酸及其含氧酸的制备
方法1:碘和红磷在水中合成氢碘酸的粗品,再经蒸馏而得。
合成反应有以下两步:
合成温度不得超过80℃,否则碘容易挥发损失。有时液面上有闪光现象,这是飞逸出的碘和磷在空中发生反应的原故。这种情况容易发生安全事故,应力求避免,所以操作时应充分搅拌,让碘和磷完全淹没于水中。另有一安全问题值得注意,即在蒸馏过程中可能发生爆炸事故。经反复查找原因,主要由于过剩的红磷未滤干净所致。合成后需静置过夜,让未反应的红磷沉降到容器底部,然后仔细过滤,事故是可以避免的。己知氢碘酸是氢卤酸中稳定性最差的,见光极易分解而变黄。所以蒸馏时常将冷凝器和接收瓶涂成黑色或裹上黑纸,车间通常安排在夜班蒸馏。
2. 用硫化氢还原碘而制得:
在1L烧瓶中加入500mL纯水和40g碘,在搅拌下通入H2S。当溶液变为无色时,追加50g碘,再通入H2S。如此反复操作至碘的总量加到250g为止。然后用碘调至微黄色,在阴凉处放置l~2日后过滤,蒸馏,蒸出的氢碘酸略带色,除微量碘外,几乎无其它杂质。
3. 氢碘酸的精制
1)市售已变暗的45%氢碘酸,可用磷酸三丁酯的三氯甲烷或苯溶液进行萃取,经一次萃取,即可完全除去游离碘。
2)用离子交换法除去游离碘。用碘化钾溶液制成碘化物离子型强碱性阴离子交换树脂,装入直径为icm、长5cm的交换管中。市售品以每分钟0.5~1.0mL的速度通过,去掉最初流出的约5mL,接收瓶需避光。
3)大量处理时,可用纯水稀释至比重达到1.5。在蒸馏瓶中加热到沸点时,滴加50%次膦酸HPH 0 溶液,直到碘的颜色消失为止。然后蒸馏,收集l26~127℃的馏分。
【主要参考资料】
[1] 中学教师实用化学辞典
[2] 曹素忱. 氢碘酸及其含氧酸的制备[J]. 试剂与精细化学品, 2006 (5): 5-7.
[3] 郑琦;陈晨;胡鸣;赵嘉宾.一种氢碘酸的纯化方法CN201110208319.X,申请日2011-07-25
[4] 郭新立;张伟杰;赵丽;葛创;张弘毅;王小娟;刘园园;祝龙.一种利用氢碘酸制备大面积石墨烯纸的方法.CN201710020781.4,申请日2017-01-12
[5]许岗;杨丛笑;李俊英;李高宏;谷智;靳长清;魏永星;陈静;侯雁楠.一种碘化汞薄膜籽晶层的制备方法CN108560050,申请日29.05.2018