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2-碘氰基苯是一种腈类化合物。腈类化合物是有机合成化学中最重要的有机合成中间体之一,在农药、医药、染料等精细化学品中有着广泛应用。此外,由于邻碘苯甲腈类化合物同时含有氰基和芳基碳-碘键,且二者处于苯环邻位,使得2-碘氰基苯作为中间体时可以具有优异的反应活性。
在150mL的配有磁子搅拌的厚壁耐压管中,在空气气氛下,向体系中加邻碘苄醇1.0mmol(234.0mg),氨水(1.6mol/L)5.0mL,碘化亚铜5mol%(9.5mg),TEMPO8mol%(12.5mg),120℃下反应18h,待反应结束后,反应液冷却至室温,用乙酸乙酯萃取(3×5.0mL)。合并有机层,真空浓缩除去乙酸乙酯得粗产品。粗产品经柱色谱纯化(石油醚:乙酸乙酯=10:1),得纯的目标产物。得206.1mg,收率90%。核磁共振氢谱:1HNMR(500MHz,CDCl3):δ7.95(d,J=8.0Hz,1H),7.64(dd,J=7.8,1.5Hz,1H),7.48(td,J=7.7,1.1Hz,1H),7.31(td,J=7.8,1.6Hz,1H).核磁共振碳谱:13CNMR(125MHz,CDCl3):δ139.6,134.3,133.6,128.3,120.8,119.3,98.4.
在一圆底烧瓶中加入2-碘苯甲醛(1.0mmol),乙腈(2ml),三甲基硅基叠氮(3.0mmol),在80℃的加热模块中搅拌1-2分钟,然后再加入CuBr2(2.0mmol),然后该体系密封后在80℃下加热反应3小时,反应结束后用乙酸乙酯萃取,浓缩后通过简单的柱层析(洗脱剂使用石油醚(60~90℃)与乙酸乙酯的混合溶剂)即可得到产物2-碘苯甲腈,收率为68%。
一种邻碘苯甲腈的制备方法,包括以下步骤:
S01.分别提供化合物邻二苯碘和化合物丙二腈;
S02.在一个25mL的圆底烧瓶中加入0.5mmol邻二碘苯和0.5mmol丙二腈,然后依次加入0.05mmol溴化亚铜,0.1mmolL-2-哌啶酸和2mL二甲基亚砜,反应在90℃搅拌12小时,
冷却至室温后向体系中加入10mL水,然后用3×10mL乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥后蒸除溶剂,硅胶柱层析得到纯品2-碘氰基苯的产率为65%。
[1][中国发明]CN201710130272.7一种伯醇制备腈的方法
[2][中国发明,中国发明授权]CN201510697605.5一种由铜催化合成苯甲腈衍生物的新型方法
[3][中国发明,中国发明授权]CN201510237028.1一种邻碘苯甲腈的制备方法