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对二氯苯又名1,4-二氯苯(以下简称“PDCB”),白色结晶体,分子量147.00,熔点53.1℃,沸点 174℃,相对密度1.2475 (20/4℃),折射率1.5285,闪点65℃,易溶于乙醇,溶于乙醚和苯,不溶于水,常温下即升华,有刺鼻的樟脑气味。精对二氯苯(纯度99%以上),可用于防蛀、防霉剂、染料、医药;也可用作溶剂;用于防蛀可代替有潜在的致癌物质萘,效果更佳。工业上主要从氯苯生产的副产品中回收,通过苯的定向氯化,可获得较高产率。目前 PDCB 没有统一的国家标准和行业标准,国内企业标准大都参照西方发达国家相应标准制定,但有些指标不作限制。国内外 PDCB 的质量指标见表 1、表 2。
PDCB 最主要的用途是制造防蛀防霉剂。由于传统使用的萘制卫生球是潜在的致癌物质,国外已从上世纪 80 年代开始禁用萘制造卫生球。中国90年代开始禁用萘制造卫生球,PDCB 成了最主要的防蛀防霉用品。 PDCB 作为杀虫防蛀防霉剂,不仅杀虫力强、效果好,而且杀虫速度快、留香持久,不仅可用于毛呢织物、图书资料的防蛀除臭,还能防治黑皮衣鱼、蟑螂等害虫及曲霉、青霉等多种霉菌,性能优于精萘和樟脑。
美国、日本和西欧的 PDCB 在此方面的消费量分别占总消费量的 45%、81%和47%,中国在此方面的消费量约占总消费量的 20%。PDCB 对氨、胺类有强烈的吸附转化作用,可以达到去除臭味、消毒杀虫以及净化空气的目的,所以可作为消毒除臭剂,广泛用于汽车停车场、影剧院、厕所、候机厅、浴室等公共场所的消毒除臭以及净化空气,也可直接用于卫生间、便池的消毒除臭。还可以根据防蛀、防霉、杀菌、消毒的不同地点和用途,在PDCB 中加入不同的辅助材料,如颜料、香精、杀虫剂、防潮剂、溶剂等,得到不同性能的产品,可满足不同消费者的需求。
在工程塑料方面,PDCB 是生产世界上第6大工程塑料聚苯硫醚(PPS)的主要原料。 由于PPS具有优良的耐热、阻燃、耐腐蚀、耐辐射、耐蠕变、耐疲劳、无毒、尺寸稳定性能以及良好的电气性能,被广泛用于电子电气、汽车、家电、石油化工、高温粘合剂、化工机械、航空航天、精密机械与医疗器械等方面,是一种应用前景广泛的工程塑料,其消费量正以年均 20%的速度增长。 而每生产 1 t PPS 需消耗约1.5 t PDCB, 因此,PPS 的发展将给 PDCB 的生产带来广阔的潜在市场。
在农药方面,PDCB 可用于制造杀虫剂和杀菌剂, 如制备有机磷杀虫剂杀螟威的中间体 2,5—氯苯乙酮,制备菌核利、纹枯利等高效杀菌剂的中间体3,5—二氯苯胺,制备农用杀菌剂 3,5—二氯—2,3—二羟基二苯甲烷与植物生长促进剂 PCPA 的中间体对氯苯酚,制备氮肥增效剂,制备农药氯菌灵和硫菌灵的中间体邻苯二胺,制备除草剂地草平、豆科威等的中间体 2,5—二氯苯甲酸等。
在染料工业中,PDCB 可用作染料、色基、颜料的中间体和原料,如用于生产 2,5—二氯硝基苯,制备 2,5—二氯吡唑啉酮及其系列染料如活性嫩黄、酸性嫩黄、大红色剂、有机颜料等。在铜催化剂作用下,以 PDCB 为原料制得的对苯二胺,可用于制造硫化染料和偶氮染料。
(1)在造纸工业中可作为纤维组织的打浆部分。
(2)在铸造行业其与粘性树脂混合制造的模铸具有延伸性,收缩性极微,无翘曲;使用 PDCB 制作的用于铸造精密材料的陶瓷具平滑的表面和精密的容积。
(3)PDCB 可作为制备耐火材料的粘合剂。
(4)以 PDCB 作溶剂制作的微孔聚合板具有消光的表面、优良的弹性及透水性能。
(5)在制备氯丁二烯中,加入 PDCB 可使收率提高到 67%以上。在铜催化剂作用下,以 PDCB 为原料制得对苯二胺,还可用于合成芳纶纤维以及生产橡胶防老剂、汽油阻聚剂和显像剂等。
(6)此外,PDCB 还可用于生产特压润滑剂和腐蚀抑制剂等。
目前,工业上 PDCB 的制备方法主要有 2 种,一种是联产法,另一种是苯或氯化苯的定向催化氯化法。
[1]简明精细化工大辞典
[2]蔡建利,龙建银,杨斌,颜迎春.对二氯苯的生产、技术及市场前景[J].中国氯碱,2009(07):1-4.