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79055-59-7 / 4-氨基-2-溴-6-甲基吡啶的应用

背景及概述[1]

4-氨基-2-溴-6-甲基吡啶可用作有机合成中间体。如果吸入4-氨基-2-溴-6-甲基吡啶,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

应用 [1]

4-氨基-2-溴-6-甲基吡啶可用作有机合成中间体。如制备2,4-二溴-6-甲基吡啶,具体步骤如下:向冷却至-10℃的4-氨基-2-溴-6-甲基吡啶(1.0g,5.4mmol)在40%HBr水溶液(1.0mL)中的溶液中加入溴(2.57g,16.2mmol)然后缓慢溶解亚硝酸钠(1.86g,27.0mmol)的水(3.0mL)溶液。将反应混合物温热至室温并搅拌3小时。此后,加入饱和碳酸氢钠水溶液,用EtOAc(2×40mL)萃取反应混合物。将合并的有机层用饱和硫代硫酸钠水溶液(2×40mL)和水(2×40mL)洗涤。将有机层用硫酸钠干燥,过滤并浓缩。使用Redisep 12g硅胶柱(0至100%EtOAc /己烷)纯化得到的粗产物,得到2,4-二溴-6-甲基吡啶,为无色油状物。 XH NMR(300MHz,CDCl 3)δ7.49(d,J = 1.2Hz,1H),7.28(d,J = 1.2Hz,1H),2.51(s,3H)。

制备[1]

4-氨基-2-溴-6-甲基吡啶的制备分为以下几个步骤:

步骤1:向室温下的2-溴-6-甲基吡啶(2.0g,1.17mmol)的CH 2 Cl 2(150mL)溶液中加入3-氯过氧苯甲酸(4.5g,26.3mmol)。将得到的混合物在室温下搅拌3小时。此后,将反应混合物用二氯甲烷(50mL)稀释,并用6N氢氧化钠水溶液(2×40mL)洗涤。浓缩有机层,得到2-溴-6-甲基吡啶1-氧化物。

步骤2:向2-溴-6-甲基吡啶1-氧化物(1.95g,10.4mmol)的硫酸(2.0ml)溶液中加入1:1的硫酸和硝酸的混合物,然后将反应在80℃下加热3小时。此后,将反应混合物用水(50mL)稀释,并用饱和碳酸氢钠水溶液将pH调节至pH 7。用EtOAc(3×50mL)萃取所得混合物。将合并的有机层用硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩,得到2-溴-6-甲基-4-硝基吡啶,为黄色固体。

步骤3:向室温下的2-溴-6-甲基-4-硝基吡啶(1.5g,6.91mmol)的乙酸(10mL)溶液中加入铁(1.34g,2.41mmol)。然后将反应在100℃下加热3小时。此后,将反应混合物用甲醇(50mL)稀释,并通过硅藻土过滤。浓缩滤液并悬浮在6N NaOH水溶液(50mL)中。用EtOAc(2×40mL)萃取所得混合物。将合并的有机层用硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩,得到4-氨基-2-溴-6-甲基吡啶,为棕色固体。

主要参考资料

[1] WO2014120748. 2,6,7,8 SUBSTITUTED PURINES AS HDM2 INHIBITORS