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甲基异丁基酮(英文缩写MIBK)是一种中沸点的优良溶剂,它是丙酮的重要衍生物,在炼油、化工等方面用途十分广泛。
MIBK传统的生产方法是丙酮三步法。即第一步,两分子丙酮在碱性催化剂作用下生成一分子双丙酮醇(DAA);第二步,一分子DAA在酸性催化剂作用下脱水生成异丙叉丙酮(MO);第三步,MO在选择性加氢催化剂作用下生成MIBK。
具体反应式如下:
第一步:2CH3COCH3→(CH3)2COHCH2COCH3(1)
第二步:(CH3)2COHCH2COCH3→(CH3)2C=CHCOCH3+H2O(2)
第三步:(CH3)2C=CHCOCH3+H2→(CH3)2CHCH2COCH3(3)
丙酮一步法合成MIBK技术是1968年工业化的,六十年代末,德国德士古公司开发出一种新型催化剂,该催化剂具有缩合脱水、加氢双功能,使得上述三步反应一步完成,先是两分子丙酮在催化剂的酸中心上缩合并脱水生成MO;接着,MO在催化剂的加氢中心上迅速加氢生成MIBK。反应过程可用下式表示:由于双功能催化剂具有缩合脱水、加氢双功能,因此,在发生主反应同时也有少量的副反应发生,主要的副反应具体如下:
3CH3COCH3—→ C6H3(CH3)3+3H2O(5)
均三甲苯(1,3,5-trimethylbenzene,简称TMB)
CH3COCH3+H2+(CH3)2CHCH2COCH3——→(CH3)2CHCH2COCH2CH(CH3)2(6)
二异丁基酮(diisobutylketone,简称DIBK)
H2+(CH3)2CHCH2COCH3——→(CH3)2CHCH2CH2CH3+H2O(7)
2-甲基戊烷(2-methylpenane,简称2-MPA)文献1(金陵石油化工,1987(5):25)和2(金陵石油化工1997,3:14)介绍了西德Hibernia公司生产工艺和日本德山曹达公司生产工艺,这两个公司生产工艺中的分离流程基本相同,均是采用三塔流程,即第一个塔为丙酮回收塔,将反应过量的丙酮回收循环使用;第二个塔为MIBK脱水塔,反应生成的水与MIBK共沸,以共沸物形式将水除去;第三个塔为产品塔,塔顶出产品,塔釜出重组份。
本发明的目的在于,针对现有技术中2-甲基戊烷/丙酮共沸物中的丙酮未回收利用,造成原料丙酮消耗高的问题,提供一种改进的产品分离方法,以降低丙酮的消耗,从而降低产品的生产成本。
本发明的技术方案如下:反应原料丙酮在含氢气体和催化剂存在的条件下进行反应,反应物经过气液分离器分出含氢气体,余下的液体再经过冷却降温后,首先进入2-甲基戊烷塔,2-甲基戊烷与丙酮以共沸物的形式从塔顶蒸出(常压下其理论共沸物组成为56wt%的2-甲基戊烷和44wt%的丙酮),釜液进入丙酮回收塔。在丙酮回收塔中,反应过量的丙酮从丙酮回收塔顶蒸出,循环至反应系统;釜液进入第一个相分离器中,分出水相和油相,水相出装置,油相进入MIBK脱水塔中。在所述MIBK脱水塔中,水与甲基异丁基酮以共沸物(其常压下共沸物组成为75wt%的甲基异丁基酮,25wt%的水)的形式从塔顶蒸出之后,进入第二个相分离器中,经分相后,油相作为所述MIBK脱水塔的回流,水相由第二个相分离器底部流出,送出装置。所述MIBK脱水塔釜液进入甲基异丁基酮塔中,甲基异丁基酮从塔顶蒸出,重组分留于釜液中。
所述的重组分为二异丁基酮(DIBK)和均三甲苯(TMB)的混合物。
本发明的特征在于,在现有方法的基础上增加对丙酮的萃取回收步骤,对2-MPA塔塔顶出来的共沸物(2-甲基戊烷/丙酮)进行分离以回收丙酮,所述丙酮萃取回收的过程为:2-MPA塔顶出来的共沸物首先进入萃取装置用水进行萃取,然后在相分离器中对萃取混合液进行分相,分出的油相(2-甲基戊烷)直接出装置,分出的水相(水和丙酮的混合物)留待进一步处理。
上述分出的水相可以进一步采取如下方法进行处理:可以直接循环至丙酮回收塔进料口,与2-甲基戊烷塔底部来的物料混合之后,进入丙酮回收塔;或者分出的水相先进入粗脱水塔进行脱水,脱水后的丙酮(含丙酮95wt%,水5wt%)循环至丙酮回收塔的进料口,与2-甲基戊烷塔底部来的物料混合之后,进入丙酮回收塔;分离出的水相也可以先进入精脱水塔进行脱水,脱水后的丙酮(含水小于0.5wt%)直接循环至反应系统的进料口。
上面所述的萃取是利用丙酮与水可以任意比例互溶的性质来进行的,所使用的萃取装置可以是常规的萃取塔,也可以是搅拌釜,所述萃取进料与水的重量比为1∶1~1∶0.2。本发明所用丙酮萃取剂可以是水,还可以是其它能与丙酮互溶且与2-MPA不溶的溶剂。
流程情况介绍从反应系统过来的物料先进入2-甲基戊烷塔1,2-甲基戊烷与丙酮共沸,2-甲基戊烷以共沸物形式从塔顶蒸出(塔1常压下的共沸物理论组成为56wt%的2-甲基戊烷和44wt%的丙酮;在实验操作中,共沸物组成为25wt%的2-甲基戊烷和75wt%的丙酮);釜液送到丙酮回收塔2。在丙酮回收塔中2,反应过量的丙酮从丙酮回收塔顶蒸出,循环至反应系统;釜液进入相分离器3中,经分相后,水相(含MIBK<1.0wt%)送废水处理厂回收MIBK;油相送到MIBK脱水塔4中。在MIBK脱水塔4中,水与甲基异丁基酮以共沸物的形式从塔顶蒸出(其常压下共沸物组成为75wt%的甲基异丁基酮,25wt%的水),进入相分离器5中,经分相后,油相作为所述MIBK脱水塔4的回流,水相(含MIBK<1.0wt%)由第二个相分离器5底部流出,送废水处理厂回收MIBK。MIBK脱水塔釜液进入甲基异丁基酮塔6中,甲基异丁基酮从塔顶蒸出,重组份留于釜液中。
从2-甲基戊烷塔塔顶蒸出的2-甲基戊烷/丙酮共沸混合物进入丙酮萃取塔7中,萃取混合液送到相分离器8中进行分离,分出的油相(2-甲基戊烷)从相分离器8顶部流出,送出装置;分出的水相(水和丙酮的混合物)送到丙酮脱水塔9中,对丙酮进行粗脱水处理。从塔9顶部蒸出的丙酮(丙酮95wt%,水5wt%)送到丙酮回收塔2的进料口,与2-甲基戊烷塔1底部来的物料混合,之后进入到丙酮回收塔2中。