手机扫码访问本站
微信咨询
甲氧基丙酬是一种重要的精细化工产品，主要用于农药异丙甲草胺(都尔)及一些 医药合成的原料，异丙甲草胺作为一种低毒除草剂已经广泛应用于北方的旱田。目前甲氧 基丙酬的合成方法主要以1-甲氧基-2-丙醇为原料氧化制得的，但是由于分子内氨键的形成以及甲氧基的吸电子效应，使得1-甲氧基-2-丙醇难以氧化。
文献和专利已报道的合成方法中，存在着液相反应Na2WO4-H2O2、Pt/C等体系的转 化率和选择性不是很高，催化剂昂贵，难W回收等一系列问题。同时由于原料1-甲氧基-2- 丙醇和甲氧基丙酬沸点十分接近，造成产品分离比较困难，使得产品含量难W达到很高。
因此开发甲氧基丙酬新的合成工艺，提高反应体系的转化率和选择性，制备出高 纯度的产物，且反应条件溫和易于工业化生产，是非常必要的。
本发明的目的是在于提供一种操作简便、转化率高、产品纯度高、易于工业化生产 的甲氧基丙酬的合成方法。
本发明的合成路线如下：
本发明提出一种W1-甲氧基-2-丙醇为原料，经过催化氧化反应，合成甲氧基丙酬的方 法。该反应W氯代控为溶剂，氮氧自由基为催化剂，碳酸氨钢为缚酸剂，Ξ氯异氯脈酸 (TCIA)为氧化剂，发生催化氧化反应。反应结束后进行过滤，将滤液进浓缩回收溶剂后，再 蒸馈得到产品。其具体的反应条件为:氯代控与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为3.5~5:1，氮氧 自由基与1-甲氧基-2-丙醇的质量比为0.002~0.006:1，缚酸剂碳酸氨钢与1-甲氧基-2-丙 醇的摩尔比为1.1~1.15:1，Ξ氯异氯脈酸与1-甲氧基-2-丙醇的摩尔比为0.34~0.38:1，反 应溫度为-20~30 °C。
上述的氮氧自由基最好为2,2,6,6-四甲基赃晚氮氧自由基(TEMPO)或2,2,6,6-四 甲基赃晚氮氧自由基衍生物。
引上述的氯代控最好为二氯甲烧或二氯乙烧。
本发明提供了一种高选择性合成甲氧基丙酬的方法，反应过程中1-甲氧基-2-丙醇几乎可W实现100%转化率，产品纯度可W达到99.5%W上，反应条件溫和，易于工业化生 产。
下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
向1000ml四口反应瓶(带机械揽拌、溫度计、滴液漏斗W及回流冷凝器）中，加入90克1- 甲氧基-2-丙醇，接着加入360克二氯甲烧，然后加入0.47克TEMPO，再加入96.6克碳酸氨钢， 溫度降低到0~10°C，逐渐加入81.4克氧化剂TCIA，此过程中采用冰盐浴降溫，使得溫度维持 在0~10°C，3小时内加完，加完W后继续反应0.5小时，取样进行气相色谱化C)分析原料含量 (<0.5%)。反应结束后将反应液进行过滤，滤饼用100克二氯甲烧进行洗涂，母液和洗液合并 后，进行浓缩，回收二氯甲烧，然后进行减压蒸馈，得到甲氧基丙酬:86.1克，GC含量:99.6%， 收率为:97.8%。