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529-28-2 / 2-碘苯甲醚的制备

背景及概述[1][2]

2-碘苯甲醚为淡黄色液体,熔点8-10ºC,沸点125-126℃(96.8kPa),溶于醇、醚等有机溶剂,不溶于水,见光易分解析出碘。2-碘苯甲醚是重要通用化学试剂,是制药、液晶、科研等方面的关键合成中间体,在有机合成领域有广泛的应用。通常2-碘苯甲醚由苯甲醚和氯化碘在醋酸中回流反应来合成。氯化碘是有毒、腐蚀、挥发性固体,对空气、光和水分敏感,遇水释放HCl气体;不稳定,难以得到质量稳定的来源。

2-碘苯甲醚的制备
2-碘苯甲醚

应用[3]

制备4-羟基咔唑

步骤1:将邻溴硝基苯50mmo1与2-碘苯甲醚62.5mmo1混合,通氮气,搅拌,升温到160℃,加入铜粉12.7g,之后,升温到185℃,保持此温反应5h,降温到70℃,加入苯60mL,回流,过滤,苯洗涤,合并苯液,蒸除苯,得一棕色液体,加入石油醚,析出固体,乙醇重结晶,得黄色结晶2-硝基-甲氧基联苯7.0g,收率:61.6%,mp82℃;

步骤2:将上步产物化合物2.3g(10mmol)与亚磷酸三乙酯5.0g(30mmo1)加入反应瓶中,搅拌,加热至180℃,回流10h,减压蒸馏,蒸除未反应的亚磷酸三乙酯和磷酸三乙酯,冷却,得到固体,氯仿精制得白色固体4-甲氧基咔唑1.6g,收率:81%,mp133-135℃;

步骤3:将上步产物化合物3.0g(15mmol)、无水三氯化铅2.6g(19.5mmo1)及甲苯15mL混合,加热回流1h,自然冷却,加入20mL18%盐酸中,冷却,得土黄色固体,加5%NaOH溶解,滤出不溶物,再加18%盐酸,调PH1,析出固体4-羟基咔唑2.06g,收率:75%,mp165-166℃。

制备[2]

(1)配制2摩尔20%的NaI水溶液A和2.1摩尔8~10%次氯酸钠水溶液B备用;

(2)在配有搅拌、温度显示、两个恒压滴液漏斗的2L四口圆底烧瓶中加入900g苯甲醚,搅拌下加热至60~70℃;然后,在搅拌下,按摩尔比1:1.05比例同时滴加碘化钠溶液和次氯酸钠溶液;

(3)滴加完毕,升温到75~80℃,搅拌1小时,得淡黄色反应液;冷却到室温,静置分相;有机相水洗、干燥过滤,得2-碘苯甲醚的苯甲醚溶液,精馏,冷却,固化,得白色块状结晶,即2-碘苯甲醚,其含量≥98.5%,收率93.4%。

主要参考资料

[1]张春伶. (2015). Pd/γ-Al_2O_3催化萘醌与4-碘苯甲醚偶联反应的催化性能研究. (Doctoral dissertation).

[2] 黄锁义, 陆海峰, 兰丹, 陆长青, 练梦南, & 王功平. (2008). 3,5-二氟-4-碘-苯甲醚的合成. 化学研究与应用, 020(005), 636-637,641.

[3] 黄锁义, 陆长青, 黄世稳, 黄志文, 郝振文, & 王麟生. (2006). 2,3-二氟-4-碘苯甲醚的合成. 精细化工, 23(1), 94-94.