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亚磷酸在200℃时分解成磷化氢和正磷酸。吸湿性极强,易溶于水,也易溶于乙醇。暴露于空气中可渐渐被氧化成正磷酸。亚磷酸的化学式中虽有3个氢原子,但在水中只能离解出2个氢离子。它是二元酸,其强度近于次强酸(K1=1.6×10-2,K2=7×10-7)。它有两类盐,酸式盐(如NaH[PHO3]) 和正盐(如Na2[PHO3]),除碱金属盐以外,多数盐难溶于水。
亚磷酸具有强还原性,能将银离子还原成单质银; 把二价汞离子还原成一价汞离子或汞;可把亚硫酸还原成单质硫等。亚磷酸通常用做化学试剂、还原剂,并供制亚磷酸盐。亚磷酸的氧化性不明显,但在200℃时发生如下岐化反应。
亚磷酸的合成路线一般采用:1)水解法,即将三氯化磷水解,经蒸汽精制,冷却结晶而得;2)由三氯化磷溶于浓盐酸,再于低温蒸去盐酸而得;3)也可由三氧化二磷缓慢与水作用生成。
还有研究以三氯化磷、亚磷酸饱和液、水为原料,以水解反应釜、浓缩结晶釜、离心干燥机为设备,通过三氯化磷的水解、亚磷酸粗品的结晶、离心干燥等工序而制得亚磷酸。该方法生产亚磷酸的主要优点是:使用的设备为通用设备、生产周期短、无有毒有害气体和液体排放、副产品氯化氢气体可回收制成盐酸,得到的产品为工业级亚磷酸。
亚磷酸的用途是用作还原剂和农药中间体、尼龙增白剂;是制造亚磷酸盐的原料,也是制造塑料稳定剂和有机磷农药的原料;用作聚碳酸酯的稳定剂,也用作尼龙1010的抗氧化剂;用作化学试剂,还可用于生产高效水处理剂氨基三甲叉膦酸。其应用举例如下:
其制备方法如下:将锂的化合物、亚铁盐、磷酸盐、亚磷酸或亚磷酸盐混合,加入含碳化合物,再加入湿磨介质,球磨混合后再进行真空干燥,将干燥的粉体烧结制备出磷酸亚铁锂正极材料。
锂的化合物为碳酸锂、氢氧化锂、草酸锂、醋酸锂、硝酸锂、氟化锂或磷酸锂一种或其混合物;亚铁盐为草酸亚铁、醋酸亚铁、氯化亚铁、硫酸亚铁或碳酸亚铁一种或其混合物;磷酸盐为磷酸铵、磷酸氢二铵或磷酸二氢铵一种或其混合物;亚磷酸盐分子式为AH2PO3或A2HPO3、EHPO3或E(H2PO3)2以及或G(H2PO3)3;含碳化合物为聚丙烯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖或淀粉一种或其混合物。本发明制备过程简单,耗时少,材料在大电流放电的情况下循环性佳。
传统的方法是将金属皂与亚磷酸酯简单复配得到热稳定剂,不能最大程度发挥金属皂与亚磷酸酯之间的协同效应。有研究将有机酸、金属氧化物或者金属氢氧化物和分散剂反应得到有机酸金属盐;然后亚磷酸和亚磷酸酯反应,真空脱除醇以及酚得到酸式亚磷酸酯;接着有机酸金属盐和酸式亚磷酸酯反应得到有机金属亚磷酸络合物。
上述方法合成得到的有机金属亚磷酸络合物能很好的发挥金属皂与亚磷酸酯之间的协同作用,对PVC制品的初期着色与长期稳定性有较大的改善,同时可以减缓“锌烧”现象的发生。
方法1:亚磷酸可由三氯化磷水解,所得溶液在低温下蒸去盐酸,脱水冷却而制得:
方法2:一种利用亚磷酸二烷基酯副产高沸物生产亚磷酸的方法,所述的亚磷酸二烷基酯分子结构式为(RO)2P(OH),其中R为碳原子数为1~3的烷基。在高沸物中加入氢卤酸或通入卤化氢,使高沸物中的亚磷酸烷基酯及聚合物产生酸解反应,生成亚磷酸,膦酰基上的烷氧基则酸解为卤代烃,产物为亚磷酸水溶液;亚磷酸水溶液经浓缩结晶得亚磷酸结晶,母液可以循环套用至酸解反应或结晶。
该新处理工艺的特点是不仅可以得到多种规格的亚磷酸,还能得到副产卤代烃,提高亚磷酸二烷基酯生产的原子利用率,减小对环境的污染。
[1] 中国中学教学百科全书·化学卷
[2]一种亚磷酸的生产方法.CN201310168814.1,申请日20130509
[3] 童庆松;卢阳;施继成;黄维静;李变云.一种利用亚磷酸或亚磷酸盐制备磷酸亚铁锂正极材料的制备方法.CN200810071496.6,申请日20080731
[4] 徐会志;葛琴琴;沈伟;潭莉莉;来雷;胡娟;包界杰.一种有机金属亚磷酸络合物的合成方法及应用.CN201410265224.5,申请日20140613
[5] 王伟;周曙光;钟连发;王群孝;郑红朝;江东;杨访成;屠明海.利用亚磷酸二烷基酯副产高沸物生产亚磷酸的方法.CN200310109095.2,申请日20031202