501-65-5 / 二苯基乙炔的制备

背景及概述^[1]

炔烃衍生物二苯基乙炔在有机合成中占据着重要的地位，许多天然产物、药物分子和聚合材料等都包含炔烃结构或者由简单的炔烃化合物合成而得到，因此，大量合成炔烃衍生物的方法便应运而生。经典的Sonogashira偶联是其中最常用的一种合成方法，即在钯与铜的共同催化下，芳基卤代物与末端炔烃发生偶联反应得到二取代的炔烃化合物。然而，经典的Sonogashira偶联反应需要铜盐作为辅助催化剂来完成反应，反应过程中产生的炔基铜中间体是一类很活泼的化合物，在空气中或者氧化剂存在下容易发生自身偶联生成共轭二炔化合物，极大的影响了反应的效率；重要的是，Sonogashira偶联对于富电子的炔烃有很好的效果，而对于缺电子的炔烃则不能很好的兼容或只能得到很少的目标产物，因此，为了克服这些缺点，开发出应用更广泛、反应更高效的方法来代替或补充现有的合成方法显得尤为重要。

结构

制备^[2]

二苯基乙炔制备如下：室温下，在50mL双口烧瓶中加入0.5mmol硝基苯、0.6mmol苯乙炔、0.05mmolPd(acac)2、0.05mmolCuI、0.1mmolBrettPhos、2.0mmoli-Pr2NH及10mL甲苯，然后将烧瓶置于带磁力搅拌的油浴反应器中，在100℃下进行反应18h。反应完毕后，加入10mL正己烷萃取分离，通过柱层析得到产物二苯基乙炔，产率为93％。二苯基乙炔为白色粉末1HNMR(500MHz，CDCl3)：δ7.32-7.37(m，6H)，7.52-7.56(m，4H).

主要参考资料

[1]CN201910072622.8一种钯催化的芳基炔烃的制备方法

[2]CN201810202131.6一种过渡金属催化硝基芳烃与末端芳基炔烃交叉偶联制备芳香炔烃的方法