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67-48-1 / 氯化胆碱–正在被关注的植物生长调节剂成分

氯化胆碱是1964年由日本农林水产省农业技术所开发,1987年注册为植物生长调节剂,也成为了维生素B4.市场上常见的氯化胆碱分为植物载体型氯化胆碱和白炭黑(二氧化硅)作为载体氯化胆碱。我国的产量约为40万吨,占全球产能的50%以上。氯化胆碱不是胆碱,是胆碱阳离子(choline cation;CA+)与氯离子(Cl-)的盐。真正的胆碱应该是胆碱阳离子(CA+)与羟基(OH)构成的有机碱,在很多植物中天然存在。简单的说,1.15g氯化胆碱相当于1g胆碱。在日本已被用作甘薯生根剂和块根增大剂获准登记,并广泛用于果树作物。

生产合成

氯化胆碱的主要原材料是环氧乙烷,环氧乙烷的上游是乙烯,乙烯的上游是石油,其生产受到石油行情影响。

生产方法 --1

(1)连续法制备氯化胆碱溶液的三甲胺盐酸盐与一定量的环氧乙烷分别用泵连续送入反应器,反应物在反应器内的停留时间为1-1.5h。反应在搅拌下进行,生成物连续引出,使反应器内的液面保持稳定。反应器引出的氯化胆碱粗产品进入汽提塔,从塔底获得60-80%氯化胆碱液体产品。(2)三甲胺盐酸盐与环氧乙烷反应,然后加有机酸中和并浓缩,制取氯化胆碱。(3)氯乙醇与三甲胺反应制取氯化胆碱。

生产方法 --2

(1)环氧乙烷法。由三甲胺与)环氧乙烷反应而得。

将三甲胺乙醇溶液加入反应锅,在30℃左右通入环氧乙烷,搅拌反应4h,在用盐酸中和(控制PH6.5-7.0)而得。粗品收率可达98%。经活性炭脱色、真空浓缩可得70%的水溶液。水溶液中加入玉米芯粉、稻壳粉、麸皮或硅藻土等赋形剂,可制得50%的粉剂。

(2)氯乙醇法。用氯乙醇代替环氧乙烷和盐酸,在少量环氧乙烷或碱性物质催化下与三甲胺反应而得:
先将100份氯乙醇加入反应釜,从液面下加入130份三甲胺,同时通入1.7份环氧乙烷以引发反应。加完后于32-38℃保温搅拌4h,收率84%(以氯乙醇计)。如以碱性物质(如季铵盐)催化,单程转化率可达97%以上。

生产方法 --3

氯乙醇和三甲胺甲醇溶液经加热反应、减压浓缩、重结晶制得。

工艺流程图

氯化胆碱--正在被关注的植物生长调节剂成分

其他应用

氯化胆碱其实它最早开始应用于动物饲料上,具有促进蛋鸡产蛋的功能,所以也叫增蛋素;是饲料行业使用最为广泛的的胆碱补充剂。

从生理学角度看,人体需要氯化胆碱(choline chloride)维持正常的大脑功能,可用于阿尔茨海默症的治疗;皮肤护理方面,该成分主要用作保湿剂,有时候给绝经前的女性治疗用,可保持粘膜湿润。

在化妆品行业中扮演次要角色,而且主要用于冲洗类产品中,例如沐浴露、洁面乳、肥皂和治疗脱发的产品中。

毒性状况

氯化胆碱低毒,进入到土壤中易被微生物分解,无环境污染,具有广泛的开发应用价值。大白鼠急性经口LD50为2692 mg/kg,小鼠LD50为4169 mg/kg(雄),3548 mg/kg(雌)。

FDA把它列为一般公认安全的(GRAS)食品添加剂,美国规定它每天的适宜摄入量为男性550毫克;女性425毫克。据美国联邦公报消息,2015年12月16日美国环保署发布终期条例,豁免氯化胆碱(Choline Chloride)用于收获前并按照标识说明与良好农业规范时在食品中的最大残留限量。

氯化胆碱--正在被关注的植物生长调节剂成分

许多国家,例如加拿大和菲律宾不允许它用于化妆品中,即便是限制用量也不行,因此它在个人护理品中用得并不广泛。

欧盟化妆品指令(EU Cosmetics Directive)]把它列为化妆品禁用物质清单中。

氯化胆碱--正在被关注的植物生长调节剂成分

在欧洲曾经作为杀鼠剂使用,现在也是被禁止使用了。

作用机理

氯化胆碱(CC)与矮壮素(CCC)属于同系物,有相似之处,但是也有很多不同之处。矮壮素在植物体内不易被植物所代谢,但是氯化胆碱则在植物体内能够很快被植物所利用。

氯化胆碱在植物生长过程中被植物的茎、叶、根吸收后,较快地传导到起作用的部位,可促进叶片光合作用,抑制C3植物的光呼吸,促进根系发育,可使光合产物尽可能多地输送到地下的块茎、块根中去,从而显著增加块根、块茎的产量、改善品质。

能够改善植物的多种生理活动,它能提高作物种子的发芽率,促进生根,形成壮苗,增加产量,改善作物的品质。可增加质膜中磷脂酰胆碱的成分和比例,从而影响膜的结构和稳定性,减少离子渗漏,附加各种抗脂质氧化物质以及对植物细胞有害的氧自由基、超氧阴离子及羟自由基的清除剂,在植物抵抗低温、弱光、干旱等胁迫中具有重要作用。

参考资料

【1】何若天 . 氯化胆碱在植物生长和光合作用中的生理学效应 [J] 广西农业大学学报 ,1995,6(14)第2期:176-180

【2】薛珠政,康玉妹,温庆放 . 氯化胆碱生长调节剂对萝卜生长的影响 [J] 蔬菜 ,2016,9:5-6