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556-52-5 / 环氧丙醇的用途

背景及概述[1][2]

环氧化合物是一类非常重要的有机化工原料和中间体.这类化合物分子中含有三元氧环结构,在酸性或碱性催化剂的作用下,其三元氧环容易开环,可以与水、醇、胺、氨、酚或羧酸等多种亲核物质发生加成反应,因此用途广泛。

其中,环氧丙醇(又名缩水甘油,缩写为GLD)由于具有简单的甘油骨架和特殊的结构及能团,因此,在有机合成中应用前景广阔,可以用来合成一系列治疗心血管疾病的一阻断剂(如propranolol和atenolo1)、治疗艾滋病的HIV蛋白酶抑制剂、抗病毒药物及许多内酯和甘油磷脂,还可作为某些光电材料和功能高分子材料的重要中间体。

环氧丙醇为无色液体,分子量74.08,熔点-53℃,沸点162~163℃(分解),相对密度1.115 (20/4℃),折射率1.4311,闪点71.5℃,能与水、乙醚、甲苯、氯仿、低碳醇等互溶,不溶于脂肪族和脂环族烃类。能自聚,用作环氧树脂稀释剂、树脂和纤维的改性剂、食品保藏剂、啤酒杀菌剂等。

用途[2][3][4]

环氧丙醇(GLY)是一种重要的精细化工原料,在表面涂料、化学合成和医药化工等领域有较广泛的应用。应用举例如下:

1. 制备一种具有高度水分散性的超支化聚甘油表面改性石墨烯。该方法无需使用剧毒催化剂甲醇钾,仅利用石墨烯表面的含氧官能团及控制反应温度来引发环氧丙醇在石墨烯表面的开环聚合,再用维生素C作还原剂还原,即可得到具有高度水分散性的超支化聚甘油表面改性石墨烯。本发明的技术方案,操作简便,绿色无毒。包括如下步骤:

1)将50~250mg用modifiedHummers方法制备的干燥的氧化石墨粉末与7~25mL纯度为96~99%(GC)的环氧丙醇混合后,超声分散1~2小时;

2)将按步骤1)超声处理后的分散液倒入烧瓶中,加热并磁力搅拌以引发环氧丙醇开环聚合反应;将得到的胶体溶液冷却至室温,用50~250mL无水甲醇再分散,超声10~30min,再加入100~500mL丙酮,静置,溶液中有黑色固体析出,倒掉上清液,得到黑色固体,此洗涤过程重复3次后,将黑色固体在室温下真空干燥8~10h,得到黑色粉末;

3)将按步骤2)制备得到的黑色粉末,分散到50~250mL水中,水浴超声5~10min,在室温下,将50~250mg还原剂加入到该分散液中,搅拌15~30小时,将所得产物在去离子水中透析1~3天后,再高速离心1~2h,将沉淀冷冻干燥,得到超支化聚甘油表面改性石墨烯。

2. 制备缩水甘油醚氧基硅烷。该一步法以氯硅烷为原料,克服了传统多步制备方法存在的成本高、产率低、周期长的缺点。合成方法,具体步骤如下:

1)在反应容器中加入环氧丙醇,缚酸剂和溶剂,得到混合溶液;

2)将上述混合溶液冷却并保温20~40min,接着向其中加入溶解在溶剂中的二取代基二氯硅烷或单取代基三氯硅烷;加完后,控制温度为0℃~25℃,继续搅拌反应8~24h;

3)反应结束后,过滤,滤去反应生成的固体,收集滤液;

4)用旋转蒸发仪抽去滤液中的大部分溶剂,剩余部分中多余的溶剂和过量的环氧丙醇于真空烘箱中60-100℃除去;

5)冷却至室温,得到缩水甘油醚氧基硅烷产物。

中毒及其处理[5]

诊断:

1.流泪,咽痛,咳嗽,甚至出现呼吸困难,肺水肿。

2.头晕、恶心、呕吐、步态不稳、共济失调。重者可见有烦躁不安,多语、谵妄,甚至昏迷及多脏器损害。

3. 眼部损害,出现结膜充血、水肿。

4.皮肤接触性皮炎,甚至出现水疱和深部皮肤组织坏死。

处理:

1.应迅速脱离接触,吸氧,给予糖皮质激素,抗生素预防感染及雾化吸入等对症治疗。

2. 眼结膜与皮肤刺激征可对症处理。

制备[1]

利用脂肪酶在有机介质中催化制备过氧酸,丙烯醇在过氧酸的作用下发生环氧化反应生成环氧丙醇。最适酶源为脂肪酶BSL2,其最适浓度为40g/L;最适羧酸底物为2-苯基乙酸,其最适浓度为2 mo~L;最溶剂为甲苯;最适反应温度为4O℃,在上述反应条件下,丙烯醇环氧化的转化率可以达到67%.具体步骤如下:将5 mmol丙烯醇与一定量羧酸溶于10 mL有机溶剂中,加入脂肪酶,搅拌15 min使其混合均匀.在恒温搅拌下每隔15 min向反应液中滴加30微升浓度为30%的过氧化氢,直至全部加人720 IxL(过氧化氢不能一次加入过量,否则会导致酶失活).恒温持续搅拌16 h.反应停止后,过滤除去脂肪酶,反应液经水洗以除去多余的过氧化氢,将合并的有机相用无水硫酸钠干燥.

环氧丙醇的用途

主要参考资料

[1] 程月明, 王磊, 于大海, 等. 酶法与化学法联合制备环氧丙醇[J]. 吉林大學學報 (理學版), 2007, 45(4): 681-685.

[2] 陈晓晖, 范志勇, 权霞, 等. Ti-MWW 分子筛上烯丙醇环氧化制环氧丙醇[J]. 催化學報, 2006, 27(3): 285-290.

[3] 蔡宁;喻发全;侯大军;罗晓刚.一种具有高度水分散性的超支化聚甘油表面改性石墨烯的制备方法.CN201510182224.3,申请日2015-04-17

[4] 谢聪;赵龙.缩水甘油醚氧基硅烷的合成方法.CN201510918452.2,申请日2015-12-10

[5] 实用中毒急救数字手册