59085-15-3 / 4-硝基-4-(2-羧乙基)庚二酸的制备

背景及概述^[1-2]

4-硝基-4-(2-羧乙基)庚二酸是一种有机中间体，可由硝基甲烷和丙烯腈通过两步制备得到。有文献报道4-硝基-4-(2-羧乙基)庚二酸可用于制备卟啉树状大分子化合物和Behera胺。Behera胺可以同时和3个对等体通过酰胺键链接得到第二代以致第三代化合物,使它在树枝状聚合物中得到了广泛的应用。

制备^[1-2]

报道一、

步骤一、四(2-氰乙基)硝基甲烷的合成

将硝基甲烷81mL(1.5mol)、丙烯腈354mL(5.4mol)、二水合氟化钾190g(2.02mol)加入800mL体积分数为95%的乙醇中,加热回流24h。冷却,抽滤,滤饼用冰乙酸乙酯洗,水洗,乙腈和甲醇重结晶,得210g白色固体。收率63.0%,mp114～116℃。

步骤二、4-硝基-4-(2-羧乙基)庚二酸的合成

将130g化合物5、80mL水、380mL浓盐酸混合,回流6h。冷却,抽滤,滤饼用水重结晶,得白色固体113g。收率70%,mp183～184℃。¹H-NMR(DMSO-d6)δ:2.15(dd,12H)、3.34(s,3H)。

报道二、

取4-硝基-4-(2-叔丁氧羰基-乙基)-1,7-庚二酸二叔丁酯(1.4g)溶于甲酸溶液(95%,50mL)中,混合物体系于室温下搅拌24h.减压除去溶剂,残余物于真空下干燥数小时得到无色透明固体,产率100%.¹HNMR(400MHz,DMSO-d6)δ:2.2～2.1(m,12H),12.3(bs,OH,3H);FAB＋MSm/z:278(M^＋＋1).Anal.calcdforC10H15NO8:C43.32,H5.45,N5.05;foundC43.41,H5.28,N5.12.

参考文献

[1]崔文彬,周洁,陈磊,邓小斌,郭春.卟啉树状大分子化合物的合成及其抗活性氧作用[J].中国药物化学杂志,2007(01):23-28.

[2]马学美,沈威.一种改进的合成Behera胺方法研究[J].有机化学,2011,31(10):1668-1671.