451-02-5 / 3-氟苯甲酸乙酯的制备

背景及概述^[1]

3-氟苯甲酸乙酯是一种有机中间体，是一种含氟化合物。由于氟原子具有最大的电负性和较小的原子半径，在分子中引入氟原子或者含氟切块往往能够改变有机分子的理化性质。所以含氟类化合物3-氟苯甲酸乙酯在医药，农药和材料等领域内越来越受到重视。3-氟苯甲酸乙酯可由3-氟苯甲醛为反应原料，在樟脑基咪唑型离子液体催化剂作用下与乙醇反应制备。

制备^[1]

3-氟苯甲酸乙酯的制备：

1）1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓双(三氟甲磺酰亚胺)盐的制备

将50.0g1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓碘盐、57.4g双(三氟甲磺酰亚胺)锂和100mL的二氯甲烷依次加入单口烧瓶中，在室温下反应10h，反应液经抽滤除去过量的阴离子交换剂，滤液再经蒸馏去除溶剂并经干燥后得到目标化合物。

2）准确称取0.1mol3-氟苯甲醛，加至500mL圆底烧瓶中，随后加入0.5mol乙醇、0.005mol1-(4-溴苯基)-3-(7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基)甲基-1H-咪唑-3-鎓双(三氟甲磺酰亚胺)盐、0.05mol碳酸铯、150mL甲苯，套上空气气球，在60℃下搅拌3h。反应结束后将反应液冷却至室温，用饱和食盐水洗涤至中性，经减压浓缩、柱层析得到3-氟苯甲酸乙酯，产率为97％。产物表征数据如下：¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：7.87-7.78(m，1H)，7.74-7.62(m，1H)，7.48-7.32(m，1H)，7.30-7.11(m，1H)，4.38(q，J＝7.1Hz，2H)，1.39(t，J＝7.1Hz，3H).¹³CNMR(101MHz，CDCl₃)δ：165.3(d，J＝3.0Hz)，162.5(d，J＝245Hz)，132.7(d，J＝7.4Hz)，129.9(d，J＝7.8Hz)，125.2(d，J＝3.1Hz)，119.7(d，J＝21.3Hz)，116.3(d，J＝22.9Hz)，61.3，14.2。

参考文献

[1]CN201910639308.3一类樟脑基咪唑型离子液体及其制备方法和应用