878132-20-8 / 1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐的制备方法

背景及概述^[1][2]

1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐是一种手性位在阴离子上的离子液体。可由1-甲基-3-丁基咪唑氯化物制备得到。1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐(bmimLLA)可应用于Diels-Alder反应。手性离子液体兼具离子液体的特性和手性特征， 因而可以用于不对称合成，或作为气相色谱的固定相,实现手性物质的色谱分离。

制备方法^[1-2]

报道一、1-丁基-3-甲基咪唑乳酸盐即下图中的Ia。

室温下，将L-乳酸钠（1.23g，11mmol）加入到1-甲基-3-丁基咪唑氯化物的溶液（1.91g，11mmol）在无水丙酮（10mL）的溶液中。 搅拌24小时后，反应将混合物通过多孔玻璃过滤器过滤。 除去溶剂，并且将残余物在真空（2mmHg）中干燥24小时 产量1.30g（52％），黄色液体。¹H NMR spectrum (DMSO-d6), δ, ppm: 0.81 t (3H, J 7.3 Hz), 1.19 m (2H), 1.71 m (2H), 3.59 m (1H), 3.87 s (3H), 4.02 m (3H), 4.18 t (2H, J 7.1 Hz), 7.80 s (1H), 7.88 s (1H), 9.63 s (1H). Mass spectrum: m/z 140 [M-lactate]⁺.

报道二、

1-烷基-3-甲基咪唑溴化物(烷基为乙/正丁正/己/正辛基)按文献方法制备。将质量分数为10%的 NaOH 水溶液加入到质量分数为10%的AgNO₃ 水溶液中, 立即得到氢氧化银沉淀，继续搅拌反应 1 h后过滤，将沉淀用去离子水洗涤、抽滤,重复 3次。然后将体积分数为 30%的 L- 乳酸水溶液缓慢滴加到氢氧化银沉淀中，直到沉淀消失，得到 L-乳酸银水溶液。将部分 1-烷基-3-甲基咪唑溴化物加入到L-乳酸银水溶液中(二者的摩尔比为 0.9∶1 )，立即产生黄色沉淀。反应 1 h后过滤。在滤液中继续缓慢滴加1- 烷基-3-甲基咪唑溴化物，直至不再产生沉淀为止，再次过滤 。在旋转蒸发仪中蒸去大部分水，然后在 70 ℃下真空干燥 48 h，得到 1-烷基-3-甲基咪唑L-乳酸盐 。

主要参考资料

[1] Akopyan A V， Rakhmanov E V， D. A. Grigor’ev…. Stereoselective oxidation of methyl phenyl sulfide in the presence of chiral ionic liquids[J]. Russian Journal of General Chemistry, 2014, 84(7):1302-1307.

[2] 王伟超,吴林波,李伯耿,黄源.1-烷基-3-甲基咪唑L-乳酸盐的合成及其物理性质[J].应用化学,2007(04):378-382.