112-36-7 / 二乙二醇二乙醚的安全处置

背景^[1][2]

二乙二醇二乙醚 ( Diethylene Glycol Diethyl Ether ) ,又称2 -乙氧基乙醚 , 分子内含有多个醚键 ,大多应用于有机溶剂 ､树脂 ､油漆 ､清洗剂 ､染色剂、助色剂等 ｡因为它可以和大多数醇､酮､醚､卤代烃等混溶 ,对碱金属氢氧化物有较好的溶解能力 ,因此它在有机合成中有着不可替代的作用｡

结构

制备^[3][4][5][6]

二乙二醇二乙醚的合成路线

本实验先将二乙二醇单乙醚与氢氧化钠反应制得二乙二醇乙醚钠 , 生成的二乙二醇乙醚钠再以四丁基溴化铵作相转移催化剂 [5,6] , 再在氯乙烷的作用下进行合成反应 , 生成二乙二醇二乙醚｡

反应式如下:

CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH+NaOH→CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂ONa + H₂O

CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂ONa+CH₃CHCl→NaCl+CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₃

实验方法：

向装有温度计、回流冷凝器和搅拌器的四颈烧瓶中加入100g的二乙二醇单乙醚 ， 打开搅拌器 ，搅拌下加入一定摩尔比的碱，之后加入一定比例的四丁基溴化铵 ( C₁₆H₃₆BrN ) 。 将氯乙烷预热后 ，通氯乙烷， 将温度升至反应温( 115 ℃) ， 进行醚化反应 ，反应3 .0h 。反应结束后，加入一定量的水进行水洗 ，并降温 。 温度降至常温后 ，取上层澄清液 ，气相色谱检测 ，根据色谱结果计算二乙二醇单乙醚的转化率 。

反应转化率的计算

将所取得样品，进行气相色谱分析，对出现的各种峰进行内标定性，分析每 一时刻下对应的物质。从色谱图中，转化率的表达式为：

转化率= 二乙二醇二乙醚的峰面积/(二乙二醇二乙醚的峰面积+二乙二醇单乙醚的峰面积)×100%

研究了以二乙二醇单乙醚 、氢氧化钠为原料 ，催化合成了二乙二醇二乙醚 。 考 察了碱的类型及二乙二醇单乙醚与碱的摩尔比 、反应温度 、催化剂的用量对反应转化率的影响 。 实验结果表明 ，二乙二醇二乙醚最佳合成条件为 ：n(单乙 醚)：n(NaOH)=1：1.5，催化剂的用量为二乙二醇单乙醚的5%，温度115℃时 ，转化率为 95.8571%。 与传统工艺相比 ，该工艺反应条件温和，操作简单，反应时间短 ，转化率高，是一种高效环保的合成工艺。

对环境的影响^[7]

健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：吸入、摄入或经皮肤吸收对身体可能有害。对眼睛有刺激作用，对皮肤可能有刺激作用。

毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。

急性毒性：LD504390mg/kg(大鼠经口)；2440mg/kg(豚鼠经口)

危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩带防毒面具。高浓度环境中，佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：一般不需特殊防护，高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿相应的工作服。

手防护：戴防护手套。

其它：工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。

食入：误服者给饮大量温水，催吐，就医。

灭火方法：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、1211灭火剂。

参考文献

[1] 许琦,蔡照胜 ,杨春生 ,等 . 二乙二醇甲乙醚的合成[J] .精细石油化工 , 2005 ,(01): 28-30.

[2] 蔡照胜 . 二乙二醇甲己醚的合成及应用[J] .化工科技市场 , 2005 (08): 1-4 .

[3] 杨春生 ,蔡照胜 ,许琦,等 .二乙二醇甲乙醚的合成及其合成条件优化 [J]. 化学世界 ,2006,47(05):287-289.

[4]许招会 ,廖维林 ,刘德永 . Williamson 反应合成二甘醇二甲醚的研究 [J] .化学世界 , 2006(7):417-419 .

[5] 芮培欣 ,周鹏 , 廖维林 ,等 . Williamson 反应合成二乙二醇二甲醚及 其合成条件优化[J] . 江西化工 ,2009 (1):54-56 .

[6] 石琢 ,刘畅 ,郑必强 ,等 .有机合成中的相转移催化作用[J] .医药化工 ,2017 ,43 (09):182 .

[7] 乙二醇二乙醚.中国化工制造网.