5807-14-7 / 1，5，7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯的制备

背景及概述^[1]

1，5，7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(俗称：双环胍；英文缩写：TBD)是一种有机强碱，对多种有机反应及聚合反应呈现良好的催化作用。

制备^[1-2]

方法一、将100.0g(0.762mol)双(3-氨基丙基)胺溶于均三甲苯，配制成1.0mol/L的溶液；将72.8g(0.762mol)胍盐酸盐溶于二甘醇，配制成1.0mol/L的溶液。将上述双(3-氨基丙基)胺均三甲苯溶液加入配有回流冷凝器及搅拌设备的反应釜中，随后加入1.1mgTBD。在氩气保护下，维持反应温度在120℃，将上述胍盐酸盐二甘醇溶液滴加进反应釜中，控制在0.5h内滴加完毕，滴加完毕后继续反应3.0h。反应完毕后，旋蒸除去溶剂，得到白色固体即为TBD盐酸盐。将TBD盐酸盐用水溶解后，加入氢氧化钠调节水溶液至pH10，加入二氯甲烷萃取，所得二氯甲烷溶液即为TBD二氯甲烷溶液。所得TBD二氯甲烷溶液，通过旋蒸除去二氯甲烷所得白色或微黄色固体经真空干燥48h后，即得到产品TBD，产率95.0％、纯度98.0％。

方法二、向配备有回流冷凝器及电动搅拌设备的100mL反应釜中加入GHC的水溶液20mL(5mmol/mL)，APA的均三甲苯溶液20mL(5.0mmol/mL)，经预处理的大孔阴离子交换树脂(D201)0.29g，在氩气保护及80℃下反应10h。反应完毕后，反应混合物首先采用过滤法回收D201树脂(回收树脂经洗涤干燥后用于重复合成实验)、然后将滤除树脂的水油两相体系用分液漏斗回收油相均三甲苯。水相经旋蒸后得淡黄色粘稠液体。后者用30mL二氯甲烷萃取，萃取液经旋蒸回收二氯甲烷后，将无色油状液体置于冰箱冷冻室中于-14℃冷冻8h，然后室温下(15～25℃)放置至变为淡黄色固体，然后于25℃真空干燥48h得产品双环胍TBD6.96g，产率50％。

主要参考资料

[1]CN201710683001.4自催化双亲混合溶剂中合成1，5，7-三氮杂双环[5.5.0]癸-5-烯的工艺方法

[2]CN201510173429.5 相转移催化法合成双环胍TBD的工艺方法