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氨基糖类通常作为复杂寡糖类和多糖类中的单糖残基,氨基葡萄糖是单糖葡萄糖的氨基衍生物。氨基葡萄糖硫酸盐可以明显缓解关节炎及风湿病患者的疼痛及改善、预防、治疗及修复结缔组织损伤,对骨骼和关节炎发炎也有一定的疗效,同时也有助于急性、慢性炎症的愈合,因此对心脏病、肺炎也有一定的疗效抑制癌细胞或纤维细胞的过度生长,对癌症和恶性肿瘤起到抑制和治疗作用。
取1kg甲壳素粉末与1L 1-丁基-3-甲基咪唑硫酸甲酯、3L质量浓度为25%的硫酸在温度为40℃的条件下混合搅拌制得粗母液,再使用隔膜泵连续泵入微孔膜过滤器进行过滤制得精母液;将制得的精母液与1-丙基璜酸基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体在75℃混合保温反应3小时制得降解液,其中精母液与与1-丙基璜酸基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体的体积比为1:1.25;往所得降解液中加入甲壳素质量0.3%~0.8%的活性炭脱色,通过微孔过滤器或超微孔过滤器进行膜过滤,保留滤液;按重量份数计,分别称量30份胆酸、8份N-甲基马来酰亚胺、18份二甲基乙酰胺、18份乙醇和13份四氢呋喃置于烧杯中,搅拌混合并置于0~5℃下冰水浴保温,待冰水浴处理完成后,抽滤并收集滤液,旋转蒸发至原体积的1/2,制备得胆酸改性液;按质量比1:3.5,将脱色过滤所得滤液与胆酸改性液搅拌混合,滴加与胆酸改性液质量相同的去离子水,待滴加完成后,将其置于52℃下水浴加热3h,再旋转蒸发至干得胆酰化氨基葡萄糖,按质量比1:3.5将胆酰化氨基葡萄糖与去离子水搅拌混合,在18℃下滴加质量浓度55%的硫酸溶液,待滴加至pH为3~4后,停止滴加并旋转蒸发至干,即得D-氨基葡萄糖硫酸盐;通过HPLC法测定其含量,产率为88.9%,纯度为98.17%。
取50g甲壳素,加入浓度70%g/g的硫酸300g,控制温度在90℃反应5h,酸解结束后,向酸解液中加入活性炭脱色,清液加入10倍体积的无水乙醇进行萃取,将萃取物重新结晶,用氢氧化钙沉淀去除多余硫酸,将溶液进行冷冻干燥,得到氨基葡萄糖硫酸盐。经检测,产品不含金属离子和氯离子,产品工艺清洁卫生,三废少。
(1)称取4g纤维素与20ml蒸馏水混合倒入水热合成反应釜中,加入0.2g FeCl3作为催化剂。将反应釜放入烘箱中。在150℃条件下反应5h得碳化产物。取出过滤烘干后称重。将1.5g制备的碳化产物与50ml浓H2SO4置于三口烧瓶内,在140℃的条件下反应9h后得粘稠的黑色固体。用冷水将黑色固体稀释后过滤,得黑色固体粉末,即纤维素AC-SO3H。
(2)将1000kg(含量99.5%)乙酰氨基葡萄糖发酵液投到反应釜中,加入纤维素AC-SO3H,使乙酰氨基葡萄糖:固体酸催化剂的固固比为10:4、固体酸催化剂和乙酰氨基葡萄糖的总质量(g):液体体积(水,ml)的固液比为1:10,在90℃的温度条件下反应3小时。
(3)反应结束后,将反应液过滤,滤液在70~75℃下减压浓缩,浓缩液以2~3℃/h的速度降温至10℃,结晶3h,最终得到D-氨基葡萄糖硫酸盐。
采用高效液相色谱测定水解液中的D-氨基葡萄糖硫酸盐含量,得到920kg产物,含量95.1%,收率约75.1%。
[1] [中国发明,中国发明授权] CN201911009257.2 一种D-氨基葡萄糖硫酸盐的制备方法
[2] [中国发明] CN201210110261.X 一种制备氨基葡萄糖硫酸盐的方法
[3] [中国发明] CN202010231079.4 D-氨基葡萄糖硫酸盐的制备方法