701-34-8 / 4-溴苯磺酰胺的制备和应用

背景及概述^[1]

4-溴苯磺酰胺可用作医药合成中间体，可由4-溴苯磺酰氯与氨水反应进行制备，也可由对溴苯四氟化硼重氮盐一步制备得到。

制备^[1-2]

方法一：

氮气保护下，将对溴苯四氟化硼重氮盐(338.5mg，1.25mmol)，NaN₃(32.5mg，0.5mmol)，PPh₃(157.4mg，0.6mmol)，Na₂S₂O₅(190.1mg，1.0mmol)，TBAB(241.7mg，0.75mmol)和MeCN/H₂O＝2/1(1mL)加入Schlenk反应管中。反应在80℃下搅拌12h后，降到室温，向体系中加入水10mL稀释，再加入乙酸乙酯(10mL*3)萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析分离得到白色固体4-溴苯磺酰胺(70％)。¹HNMR(400MHz，d6-acetone)δ7.83(d，J＝8.6Hz，2H)，7.76(d，J＝8.6Hz，2H)，6.71(s，2H)；¹³CNMR(100MHz，d6-acetone)δ144.4，132.9，128.9，126.7；IR(KBr)ν3329，3239，3117，1575，1391，1310，1148，1091，818，742，613cm^-1；HRMS(EI)forC6H6NO2SBr Calculated:234.9303，found:234.9305.

方法二：

将氨水(1.0当量)加入圆底烧瓶中，加入DCM，三乙胺(2.0当量)，搅拌30分钟后，加入4-溴苯磺酰氯(1.2当量)继续室温搅拌反应过夜。经TLC检测反应完全后，浓缩溶剂加入水和DCM萃取3次，合并有机相，无水Na₂SO₄干燥，浓缩后得化合物4-溴苯磺酰胺。

应用^[1]

4-溴苯磺酰胺可用于合成4-（5-醛基-呋喃）苯磺酰胺：将化合物4-溴苯磺酰胺(1.0当量)、5-醛基-呋喃-2-硼酸(1d，1.5当量)、无水碳酸钠(2.0当量)和双三苯基膦二氯化钯(0.1当量)用MeCN:H2O＝2:1溶解后，置换氩气三次后，升温至80℃反应2h，经TLC检测反应完全后，冷却至室温，用硅藻土过滤掉不溶物催化剂，减压浓缩，加水经乙酸乙酯萃取，浓缩，柱层析得到4-（5-醛基-呋喃）苯磺酰胺。

参考文献

[1]CN201810015576.3一种丙烯酰胺类衍生物及其制备方法与应用

[2]CN201811335644.0 磺酰胺类化合物及其合成方法和应用