626-18-6 / 1,3-苯二甲醇的制备方法

背景及概述^[1]

1,3-苯二甲醇是一种有机中间体，可由间苯二甲腈还原得到1,3-苯二甲胺，然后重氮化反应得到1,3-苯二甲醇；或者由间苯二甲酸二甲酯还原酯基得到1,3-苯二甲醇。

制备^[1-3]

报道一、

将间苯二甲腈放入到高压釜中，控制高压釜的压力为4.0MPa，加入无水乙醇和氢氧化钾，通入氢气，反应时间为10min，得到1,3-苯二甲胺。

向1,3-苯二甲胺中加入硫酸，控制pH为5，搅拌，加热，温度控制为180-200℃，反应30-40min后，降温，得到1,3-苯二甲醇；

报道二、

在Ar气氛下，向间苯二甲酸二甲酯(2.00g，10.30mmol)中加入干燥的THF(51.5ml，0.2M) 溶液。然后加入硼氢化锂(1.12g，51.1mmol，5eq)。 搅拌23小时后，在冰浴中加入几滴乙酸。 中和反应溶液。停止反应。搅拌片刻后，将析出的结晶用甲醇溶解。反应过程中在TLC（Hex:EtOAc=1:1）中，产物为一个斑点。当停止反应时，它分成两个点。在减压下蒸馏出溶剂后，通过硅胶色谱法(仅EtOAc)分离。获得化合物1,3-苯二甲醇(75%)。

报道三、

在Ar气氛下在间苯二甲酸二甲酯(2.00g，10.30mmol）中加入干燥 的THF（51.5mL，0.2M溶液），并加入硼氢化锂(1.12g，51.5mmol，5eq)。 搅拌23小时后，在冰浴下加入几滴乙酸使反应液变成中性，终止反应。 搅拌片刻后，用甲醇溶解析出来的晶体。在反应中的TLC （Hex∶EtOAc=1∶1）中生成物为1个点，但终止反应则分成2个点。减 压蒸馏除去溶剂后，采用硅胶色谱法（仅为乙酸乙酯）分离，从而获得1,3-苯二甲醇（1.36g，9.82mmol，95%）。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ[ppm]：7.39-7.26(4H，m，aromatic protons) ，4.71(4H，s，-CH2-O-)，1.70(2H，d，J＝76.8Hz，OH)13C NMR(100MHz，CDCl3)δ[ppm]：139.28，129.62，128.47，63.90Mass(El)m/z：138(M+)，120，107，79，65，51.HRMS(El)Calcd for C8H10O2138.06808 Found 138.06765.Anal.Calcd for C8H10O2：C，69.54；H，7.30.Found：C，69.45；H，7.23.

参考文献

[1] [中国发明] CN202011347729.8 一种高强度增韧光缆及其制备工艺

[2] [中国发明] CN201711439046.3 联苯型三齿配体钌络合物及其制备方法和应用

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201080055332.X 芳香族化合物、低聚核苷酸衍生物合成用修饰载体、低聚核苷酸衍生物及低聚核苷酸构建物