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1,3-茚满二酮是制备富勒烯前体的重要化合物,同时也是重要的化学中间体,其在医药、生物、农药等合成方面起着重要作用。
1,3-茚满二酮的合成工艺,包括以下步骤:
(1)第一步,缩合
取1.5kg邻苯二甲酸二甲酯和1.5L乙酸乙酯,加入10L反应瓶中,开启搅拌,内温12 ℃。然后加入918g甲醇钠,呈白色浑浊液,略放热。开启加热,升温至40-50℃时停止加热。反 应放热,内温自动上升。内温自动升至76℃时,体系呈红褐色溶液,比较粘稠,有气泡产生。 内温自动升至86℃时,有大量固体析出,体系呈黄色凝固状,需要补加乙酸乙酯,才可以搅 动,共补加4L乙酸乙酯,体系呈黄色浑浊液,比较粘稠,保温70-80℃反应3-4小时。反应液降 温至20℃以下,抽滤,滤饼500ml乙酸乙酯淋洗一次,红外灯烘干,得到中间体1860g,黄色固 体。
(2)第二步,水解脱羧
取1860g第一步产物加入10L反应瓶中,然后先将1754ml浓盐酸和3700ml水混合均 匀,然后加入到反应瓶中,搅拌,黄色浑浊液,加热至45-55℃,有气泡产生,然后保温反应。 反应4h后,得类白色浑浊液,继续保温反应1h,直至没有气泡生成。降温至20℃以下,抽滤, 滤饼以1.0L乙酸乙酯淋洗一次。收集滤饼,真空干燥,得到淡黄色至类白色固体936g,收率 83.2%。通过GC检测,产品纯度为99%;通过NMR检测,产品纯度为98%。
[1] [中国发明] CN201810294263.6 1,3-茚二酮的合成工艺